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1-7热力学第一定律对理想气体

§1-7 热力学第一定律对理想气体的应用 一、理想气体的热力学能和焓 由焦耳试验:低压气体自由膨胀 二、热力学第一律在理想气体各变化过程的应用 只讨论W’= 0时,理想气体的p-V-T变化过程,故热力学第一定 律可表达为: 表1-2 各特定过程ΔU、ΔH、Q与W的计算公式 * * 分析:空气自由膨胀,W=0; 水温T 不变,空气温度不变,Q=0; 由?U=Q+W 得 ?U=0。 (1-34) (1-33) 结论:物质的量不变(组成及量不变)时,理想气体的热力学能U 及焓H都只是温度的函数,不随气体体积、压力而变。 U=f(T) (1-35) H=f(T) (1-36) 根据焓的定义式, 及理想气体方程 得: 理想气体的微观实质:分子间无相互作用,所以分子间没有相 互作用的势能,而体积变化只会对势能有影响。理想气体的热力 学能只与分子的动能有关,即与温度有关。 1、等温过程 已知理想气体 U=f(T), H=(T) 若过程可逆, Pex= P: (1-37) 2、等容过程 (1-38) 3、等压过程 不仅限于等容过程,对理想气体其他过程适用。 (1-39) 4、绝热可逆过程 (1-40a) (1-40b) (1-40c) 绝热可逆过程和等温可逆过程比较: 同样从V1→V2,绝热可逆膨胀气压的降低要比在等温可逆膨胀过程中更为显著。 绝热可逆:气压↓多,V↑,T↓两因素→P↓多,做功少。 等温可逆:气压↓少,V↑,T不变,一因素→P↓少,做功多 0 W 0 Q= - W Q 0 ΔH 0 ΔU 绝热 等容 等压 等温 例:10.0dm3氧气由273K、1.00MPa经过(1)绝热可逆膨胀;(2)对抗恒定外压pex=0.10MPa做绝热不可逆膨胀,使气体最后压力均为0.10MPa。为两种情况所作的功。 解:(1)绝热可逆膨胀 (2)绝热不可逆膨胀 得: 故:

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