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4 6 石墨烯基复合材料的制备及其在电化学分析中的应用 中文摘要 石墨烯基复合材料的制备及其在电化学分析中的应用 中文摘要 石墨烯因其独特的光、电、磁、力学与量子特性被公认为是继碳纳米管后又一令 人关注的碳纳米材料。石墨烯独特的结构和优异的性能使其在电子学、光学、磁学、 生物医学、催化、传感器、储能等诸多领域显示出了巨大的应用潜能。由于石墨烯片 层之间存在范德华作用力，难以分散的特点，限制了石墨烯的实际应用。本论文旨在 对石墨烯进行功能化以提高其在水和其他溶剂中的溶解度和分散性，使其在电化学分 析领域获得更广泛的应用。本论文的主要内容和创新点概括如下： （1） 采用 Hummers 法制备氧化石墨，水合肼作为还原剂，用阳离子交换剂 Nafion 来分散石墨烯，得到了均匀稳定的 Nafion/石墨烯溶液。通过电沉积的方法将 纳米镍粒子沉积到 Nafion/ 石墨烯修饰的玻碳电极表面，制备了 NiNPs/Nafion/graphene/GC 电极，该电极对乙醇的电化学氧化有很强的催化能力，据 此建立了无酶测定乙醇的新方法。该法灵敏度高、选择性和稳定性好，用于实际样品 的检测，结果满意。 （2 ） 制备了聚二烯丙基二甲基氯化铵功能化的石墨烯（PDDA-G ）。结果表明， 由于在PDDA 和石墨烯之间存在电子转移，PDDA-G 复合物对H O 还原的催化能力 2 2 明显增强，由此建立了无酶测定H O 的方法。PDDA 的使用不仅提高了石墨烯在水 2 2 中的分散能力，而且赋予了石墨烯表面正电性，为石墨烯基复合材料的自组装提供了 一个很好的载体。将带正电荷的PDDA-G 和表面带负电荷的CdTe/CdS 量子点进行自 组装，得到了 QDs/PDDA-G 复合物，该复合物对尿酸、多巴胺和抗坏血酸的氧化反 应具有很强的催化作用，且三者在该复合物修饰的玻碳电极上电化学信号能够完全分 开，实现了三者的单独测定和同时测定。另外通过静电吸附作用，将葡萄糖氧化酶吸 附到PDDA-G 修饰的电极表面，制备了第三代葡萄糖传感器。葡萄糖氧化酶在该复 合膜内能保持其生物活性并实现了电子的直接转移。该传感器灵敏度高、稳定性和重 现性好，用于对葡萄糖的测定，结果满意。 （3 ） 制备了单链DNA 功能化的石墨烯（ssDNA-G ）。研究了DNA 的氧化损 I 中文摘要 石墨烯基复合材料的制备及其在电化学分析中的应用 伤标志物—8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷在该复合物修饰电极上的电化学行为。实验结 果表明，由于结合了DNA 和石墨烯两者的优点，8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷在该修饰 电极上的电化学行为有明显改善，由此建立了电化学测定 8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷 的方法。该法对 8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的检测限比常用的高效液相色谱法和毛细 管电泳法的检测限低，有望用于实际尿样中8-羟基-2′-脱氧鸟嘌呤核苷的测定。另外， 将ssDNA-G 和纳米银结合，建立了测定H O 的方法。该法对H O 的测定灵敏度高， 2 2 2 2 选择性好。然后将葡萄糖氧化酶固定在AgNPs/ssDNA-G 修饰的电极上，制备了葡萄 糖氧化酶传感器，通过葡萄糖反应过程中产生的H O 实现了对葡萄糖的间接测定。 2 2