钯催化二烷基H-亚磷酸酯或末端炔烃参与地偶联反应.pdf

摘 要 以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂，实现了有机相和纯水中的芳基卤代物 与二异丙基H．亚磷酸酯的偶联反应；在无过渡金属催化剂条件下，完成了弱碱 促进的芳甲基卤代物与二异丙基H．亚磷酸酯的偶联反应。此外，利用钯催化的 芳基氯代物与末端炔烃的Sonogashira偶联反应，在有机溶剂或纯水中，以芳基 氯代物和2．甲基．3．丁炔．2醇为底物合成一系列对称以及非对称的二芳基内炔化 合物。 1．由芳基、芳甲基卤代物和二异丙基H．亚磷酸酯的偶联反应合成芳基、芳甲 基亚磷酸酯化合物 以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂，成功实现了二异丙基H．亚磷酸酯与芳基卤 代物的偶联反应，反应只需要2．3小时。尤其是对惰性富电子的芳基氯代物， 也以中等到高的收率得到目标产物。同时，在无过渡金属催化剂条件下，K2C03 可直接促进芳甲基卤代物与二异丙基H．亚磷酸酯的偶联反应，以中等到极高的 1)。 收率得到目标产物(Scheme 0 0 Ar--、o，Pr XrAI++，气II、o，，旦苎!堕!呈!兰!!!!!!!竺!!丝2-H PI；F弋■O’ 7气■O’r_————————二L————∑—————二．—-卜 O’Pr h O’Pr K2003，DMF。100oC，N2，2 X=I。Br 14examples；mostly66．99％yields O II PalladacycleI／X-phos W ArCI+H7 F；■o译 0’Pr ‘而而面丽丽Ar／哪F‘ 7examples；mostly54-99％yields l| ．Cn． ．II A，／＼×+H，O乓、O『P，——_盟L—一A，／＼OK3h 最-O『P， ～／＼x+旷葛i．驴v—D丽MA需20哥Co’Pr ，1 o， N2～一瞬‘、O伊‘ 酵p磷P 2．环钯化合物水相中催化芳基卤代物与二异丙基H．亚磷酸酯的偶联反应 二茂铁亚胺环钯化合物高效催化了水相中的芳基卤代物与二异丙基H．亚磷酸 酯的偶联反应，同时该反应体系也适用于部分芳基卤代物与二苯基膦氧化合物 的偶联。这类C-P键形成反应显著的特征有：1．电中性以及富电子的芳基氯代 3．异丙醇加入反应体系抑制了二异丙基H．亚磷酸酯的分解(Scheme2)。 O ArX+H7P|、Oipr O’Pr =KF， ， Re罴flux， 16等h， 1rr H熹20 N2旷蛞U X=I，Br 14 60-94％