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Chapter 6 熱化學 6.1 能量的本質與形態 6.2 化學反應的能量變化 6.3 焓 6.4 卡計法 6.5 標準生成焓與標準反應焓 6.6 溶解熱與稀釋熱 6.7 熱力學簡介 6.1 能量的本質與形態 能量看不到、摸不到且沒有重量，能量有許多種不同的形式 ： 功 在化學上的定義為可使受體改變位置。 動能 為運動物體的能量。 位能 是物質在不同位置上所具有的能量 。 輻射能 為電磁輻射的能量。 熱能 與溫度有關，原子或分子運動愈劇烈，則物質的溫度愈高熱能愈大。 化學能 為物質貯存在化學結構上的能量 。 所有形式的能量都可以互相轉換，但總量維持不變，能量不能創造亦不能毀滅，此為能量守恆定律，即宇宙的總能量守恆。 6.2 化學反應的能量變化 熱化學 是研究化學反應之反應熱的領域 。 系統 為化學反應中所要探討的特定部分，通常是指反應涉及的物質。外界是指系統以外的部分。 系統有三種。 開放系統 可與外界交換質量及能量。 密閉系統 系統與外界只交換能量不能交換質量。 孤立系統 系統與外界的質量及能量均不能交換。 放熱程序 系統將熱能傳遞給外界 。 吸熱程序 由外界供應熱給系統 。 6.3 焓 enthalpy 焓 定壓下的熱含量以H表示，定義為 H = E＋PV 焓為外延性質，與數量有關，焓的絕對值無法得到，只能得到焓變化，即ΔH。 反應焓為生成物的焓與反應物的焓之差： ΔH＝H(生成物)－H(反應物) ΔH＞0 吸熱程序；ΔH＜0 放熱程序 熱化學方程式 在化學方程式中加上焓變化表示，熱化學方程式的寫法規則如下： 化學計量係數相當於物質的莫耳數。 當反應以逆方向書寫，則須異號。 若將熱化學方程式乘以n倍，則 ΔH亦須同乘n倍。 在書寫熱化學方程式時，必須指明物質的物理狀態。 6.4 卡計法 物理或化學程序的熱變化可以卡計測量，卡計法calorimetry為測量熱變化的方法。 比熱 使1 g的物質上升1℃所需的熱，單位是 J/g．℃ 熱容量 使特定物質上升1℃所需的熱，單位是 J/℃。比熱為內涵性質，熱容量為外延性質，兩者的關係為 C＝ms 熱變化 q＝msΔt ，q為正值，表示吸熱；若q為負值，表示放熱。 定容卡計法 qwater = qwater + qbomb + qrxn = 0 (6.5) qrxn = -(qwater + qbomb) (6.6) 定壓卡計法 定壓卡計的裝置比定容卡計簡單，可測量非燃燒反應的熱變化。 由於壓力維持固定，此程序的熱變化(q)等於焓變化(ΔH) 。 6.5 標準生成焓與標準反應焓 習慣上以標準狀態下的元素之焓值為參考零點，標準生成焓則定義為從1 atm下的組成元素結合形成1 mol化合物的焓變化。 標準狀態是指1 atm，因此稱為標準焓，符號的上標“o”表示標準狀態，下標“f”表示生成反應。雖然標準狀態沒有指定溫度，但通常是在25℃下的測量值 ，本書的 ΔHf o都是指25℃。 標準反應焓ΔH的定義為在1 atm下進行的反應之焓變化 寫成通式： ΔHof ＝Σn(生成物)－Σm(反應物)　 m及n分別表示反應物與生成物的莫耳數，符號“Σ”表示總和之意。 ΔHof可從直接法或間接法獲得。 黑斯定律 表示當反應物轉變成生成物時，不論是經單一步驟或是多重步驟，其焓變化均相同 。 6.6 溶解熱與稀釋熱 溶解熱或溶解焓 ΔHsoln 為定量溶質溶於定量溶劑所產生或吸收的熱量。 ΔHsoln= Hsoln – Hcomponents 晶格能 將1 mol 固態離子化合物完全解離 氣態離子所需的能量。 水合熱 水合程序的焓變化。 稀釋熱 溶液加入更多的溶劑時，會釋出或 吸收熱量，此稀釋過程伴隨的熱變化 6.7 熱力學簡介 熱力學thermodynamics是研究熱與各種能量形式間轉換的一門科學。 能量、壓力、體積及溫度等性質為狀態函數。狀態函數的變化量只跟初態和終態有關而與進行的路徑無關。 熱力學第一定律 熱力學第一定律是基於能量守恆定律，其敘述為能量可從一種形式轉變成另一種形式，但既不能創造亦不能毀滅。 ΔE ＝E f － Ei ΔE sys+ ΔEsurr = 0 ΔE＝ q + w 功與熱： w ＝ F x d= - P xΔV (功的單位為L．atm ) 焓與熱力學第