第八章卤代烃.doc.docVIP

教 案 学 科 有机化学 章 节 第十章 卤代烃 授 课 时 数 4 授课时间 授课班级 教 学 任 务 1. 使学生了解卤代烃的结构与性质的相互关系。 2. 使学生掌握卤代烃的主要物理性质。 3. 了解卤代烃的主要化学反应-消除反应和取代反应机理。 4. 熟悉卤代烯烃和卤代芳烃的性质。 4. 了解各种主要卤代烃的性质及其在日常生活中的应用。 教学重点和难点 1. 卤代烃的化学性质。 2. 卤代烃的亲核取代反应机理。 教 学 方 法 采用多媒体和板书相结合的课堂讲授方法 教 学 内 容 备注 10-1卤代烃的分类和命名法 一、卤代烃的分类 1.按烃基的结构分类 2.按卤原子数目分类 3.按卤原子连接的碳原子分类 二、卤代烃的名法 1.卤代烃的习惯命名法 简单的卤代烷可根据与卤原子相连的烃基来命名，称为卤代某烃或某基卤。 2.系统命名法 (1)选择连有卤原子的碳原子在内的最长的碳链作为主链，根据其碳数称“某烷”,卤原子作为取代基。 (2)编号时，要使卤原子和取代基的位次较小。 (3)命名时，取代基的排列顺序遵循“最低系列规则”，较优先的基团后列出。 3.不饱和卤代烃的系统命名:选择含不饱和键和与卤原子相连的碳在内的最长碳链作主链,从靠近不饱和键的一端开始编号,以不饱和烃为母体命名。 4.卤代芳烃的命名法 (1)卤原子直接连在芳环上,以芳烃为母体。卤原子作为取代基来命名。 (2)卤原子连在芳环侧链上时,以脂肪烃为母体,芳基和卤原子作为取代基来命名。 10-2 卤代烃的制法 一、烃的卤化 1.烷烃的卤化 在光照或加热条件下,烷烃和卤素发生取代反应,生成卤代烷。 2.烯烃 ɑ -氢原子被烃卤原子取代 在高温下,烯烃的 -氢原子可被卤素取代。 3.芳烃的卤化 在不同的反应条件下,可在芳烃的芳环或侧链上引入卤原子。 二、不饱和烃与卤素或卤化氢加成 烯烃或炔烃与卤素或卤化氢加成,可以制得一卤代烃或多卤代烃。 三、芳环上的氯甲基化 四、以醇为原料制备 醇与氢卤酸(HX) ﹑三卤化磷(PX3)﹑亚硫酰氯(SOCl2)反应生成卤代烃。 10-3 卤代烃的物理性质（自学） 1.状态：室温下,少数卤代烃是气体,如:氯甲烷 溴甲烷 氯乙烷 氯乙烯,其它大多是液体。 2.溶解性：卤代烃不溶于水,彼此互溶,也能溶于有机溶剂,例如：乙醚、苯和烃等。 3.沸点：随C原子数目增加而升高；支链越多，沸点越低。 4.可燃性：随X原子数目增多，可燃性降低。 例如：CH3Cl 可燃，CH2Cl2 不燃，CCl4 为灭火剂。 10-4 卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因为：分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂(亲核试剂)的进攻；分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。卤代烷及其衍生物在有机合成上有重要意义,重要的反应类型有：取代反应、消除反应、与金属，特别是镁的反应。 一、取代反应 1.水解:伯卤代烷与强碱的水溶液共热，生成醇。 ①加NaOH是为了加快反应的进行。 ②此反应是制备醇的一种方法，但工业上多不用此法制醇。仅当一些复杂分子难以引入羟基时，才先引入卤原子，再水解制醇。 2.醇解：与醇钠（RONa）反应，生成醚。 　 R-X一般为1°RX,与醇钠（醇与金属钠反应制得）的醇溶液发生取代反应生成醚——制备混醚（R—O—R’）的方法。 3.氰解:伯卤代烷与氰化钠反应生成腈。 ①生成腈后，多了一个碳，是有机合成增长碳链的方法之一。 ②通过氰基可转变为其它官能团（羧基－COOH、氨基、甲酰基、酰胺基[－CONH2]）；可用于合成其它有机物羧酸，酰胺；如水解可得比卤代烷多一个碳原子的羧酸，常用于制备脂肪酸。 ③氰化钠的毒性使应用受限。 4.氨解：伯卤代烷与氨反应，卤原子被氨基取代生成伯胺；伯胺可继续与卤代烷反应，氨基中的氢原子逐步被取代，生成仲胺、叔胺和季铵盐。反应得混合物，氨过量时生成伯胺。 注意：仲卤代烷水解、醇解、氰解和氨解时，产率较低，叔卤代烷主要发生消除反应得到烯烃。 5.与AgNO3—乙醇溶液反应:卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸烷基酯和卤化银沉淀。 此反应可用于鉴别卤化物，卤代烷的活性顺序： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷＞卤甲烷 6.与碘化钠—丙酮溶液反应:氯代烷和溴代烷可以与碘化钠的丙酮溶液反应，生成碘代烷。 卤代烷（氯代烷和溴代烷）的活性顺序： 伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷 二、消除反应 从分子中脱去卤化氢或水等小分子，同时形成碳碳双键的反应称为消除反应。 札依采夫规则:当卤代烷有两种或三种不同的β﹣氢原子可供消除，主要消除含氢较少的β﹣碳原子上的氢原子，生成双键碳原子上连接较多烃