石墨烯及其掺杂体系电子结构性质理论地研究.pdf

捅要 石墨烯是一种新型二维平面碳纳米材料，其特殊的单原子层结构决定了它具有丰富 而新奇的性质。过去几年中，石墨烯已经成为了备受瞩目的国际前沿和热点，在众多领 域有着潜在的巨大应用价值。本文利用基于第一性原理的密度泛函理论，对石墨烯及其 掺杂体系电子结构性质进行理论模拟和计算，为其在纳米电子器件，储能，新型传感器 等领域的应用提供理论指导。 对一定尺寸的石墨烯研究发现，随着尺寸的增大，能隙逐渐减小，材料由半导体性 质逐渐向金属性质过渡，电荷密度主要集中在边缘部分，特别是集中于zigzag边缘。设 计了一系列石墨烯量子点并对其进行了理论模拟计算。研究发现，当石墨烯量子点包含 六个苯环且呈正三角形结构排列时，其同时具有磁性和光致发光现象。用含时密度泛函 理论对其进行激发态的计算，得到了该量子点的电子吸收光谱，找到了和实验观测到的 波长相一致的吸收光谱，提出石墨烯量子点的光致发光源于zigzag边缘效应。对其磁性 分析发现，由于三重态比单重态更稳定，就可以提供具有未成对电子的顺磁中心而使其 具有磁性，因而要想使石墨烯具有磁性，就需要有一定的孤对电子。 研究H2在石墨烯表面的吸附发现，H2在本征的单层石墨烯表面是很弱的物理吸附作 用，H2和石墨烯表面的距离较远，吸附能也很小。当有舢或Li+掺杂后，吸附能大大增 加，体系的几何构型和电子结构等都有了显著的改变，H2与掺杂的石墨烯之间具有较强 的物理吸附，从而大大增强了石墨烯基探测器对H2的灵敏度。 对石墨烯储锂机理研究发现，锂离子吸附在石墨烯碳环心位时最稳定，其吸附能相 比碳纳米管大大增加，通过对Li+．石墨烯体系的电子态密度分析发现，有一部分电子从 石墨烯转移到锂离子上，增强了体系的导电性质。锂离子要想穿越单层石墨烯势垒，需 要1．726eV的能量，而穿越有空穴的石墨烯势垒则需要更大的能量。研究发现，石墨烯 作为锂离子电池的新型负极材料，有着很大的优越性和应用性。 并五苯分子也可以看作是zigzag边缘的石墨烯量子点，因为其高的电荷迁移率而成 为一种倍受重视的有机半导体材料，为了增加其在有机溶剂中的溶解性同时又保持高的 电荷迁移率，我们在并五苯分子中引入极性取代基F，CI，Br。采用密度泛函理论研究 了它们的分子构型，偶极矩，前线分子轨道，电离势和亲和能以及重组能。研究发现， 这些卤代并五苯和并五苯一样具有很低的重组能(0．2eV)，因而具有很高的电荷迁移 率。更为重要的是，当取代基位于2位置或者2，9位置时卤代并五苯是极性分子，因而 易溶于有机溶剂而便于器件的加工和性能的稳定(并五苯不溶于有机溶剂)，这表明它 们是一种优于并五苯的新型有机半导体材料。 关键词 石墨烯，电子结构，密度泛函理论(DFT)，能隙，吸附能 西北人学博士学位论文 Abstract of foundtoexistasa form andexhibits Graphene，asinglelayercarbons，is free-standing unusualand andmechanical the few many intriguingphysical，chemical properties．Inpast whichhascausedresearchers’extensiveattentionis the years，graphene becomingleading invarious and relativefields．Inthis structuresofintrinsicand edgehotspot paper,electronic havebeensimulatedand