原子物理atom04.pptVIP

第四章 碱金属原子和电子自旋 Chapter 4 Alkali metal atoms and the spin of electrons 考虑了相对论修正1/2因子后， 根据量子力学可算得 上式表明，对于S能级，l =0、pl =0，?Els=0，能级不分裂。 利用里德堡常数和精细结构常数，上式可表示为 原能级（nl 能级）上下分裂为双能级。上下两个能级与原能级的偏移量之比为 nl 相应的光波频率差为 波数差为 分裂之后上下两个能级之间的能量差为: 对于同一n 值，l ?，则?E ?；对于同一l 值，n?，则?E?。 双层能级的相对间隔 4.4.3 碱金属原子态的符号 原子的轨道角动量所对应的字母 能级结构的层数 原子总角动量量子数 原子态的符号 碱金属原子的原子态符号： 4.5 单电子辐射跃迁的选择定则 根据碱金属原子光谱的规律，可以得出这样一个结论，碱金属原子中的电子只能在满足下列条件的能级间发生跃迁，并发射或吸收光子： 上述选择定则是实验规律的总结，这一定则也可利用量子力学从理论上推导出来。 碱金属原子诸光谱线系对应的原子态跃迁 主线系 双线结构 2P1/2 2P3/2 2S1/2 锐线系 (第二辅线系) 双线结构 2P1/2 2P3/2 2S1/2 漫线系 (第一辅线系) 三线结构 2P1/2 2P3/2 2D3/2 2D5/2 基线系 (柏格曼系) 三线结构 2D3/2 2D5/2 2F5/2 2F7/2 锂原子能级的精细结构 锂原子能级图 * 碱金属元素是锂Li、钠Na、钾K、铷Rb、铯Cs和钫Fr。它们的原子序数分别为3、11、19、37、55和87。这些元素在周期表中属于同一族，具有相类似的化学性质，都是一价的。它们的电离电势都比较小，容易被电离。它们具有金属的一般性质。 它们有相类似的结构,它们的结构比单电子的氢原子和类氢离子要复杂些，但与其它原子相比还是相对简单的。 4.1 碱金属原子的光谱 其它碱金属元素也有类似的光谱系，只是波长不同。 几种碱金属元素的原子光谱具有相似的结构,光谱线也明显地构成几个线系。一般观察到的四个线系称为主线系、第一辅线系(又称漫线系)、第二辅线系(又称锐线系)和柏格曼线系(又称基线系)。 正如氢光谱的情形，里德伯研究出碱金属原子光谱线的波数(波长的倒数)也可以表达为二项差，与氢原于光谱的公式相似： 其中 是线系限的波数。 锂的四个光谱线系可以总结为下列四个公式： 主线系 第二辅线系 第一辅线系 柏格曼系 这样看来，碱金属原子的光谱项可以表达为 它与氢原子光谱项的差别在于有效量子数不是整数，而是主量子数减去一个数值 ?。 主线系(principle series),相应于np?2s跃迁； 锂原子能级图 第一辅线系,又称漫线系(diffuse series),相应于nd ?2p跃迁; 第二辅线系,又称锐线系(sharp series),相应于ns ?2p跃迁; 柏格曼线系,又称基线系(fundamental series), 相应于nf ?3d跃迁。 4.2 原子实的极化和轨道贯穿 碱金属原子的光谱可以用同氢原子的公式相似的公式来表达。这些原子的能级，当n较大时，很接近氢原子的能级，只当n小时差别较大。 碱金属原子的Z-1个电子和原子核构成一个完整的稳定结构，这个结构被称为原子实。原子实外面的那个电子称作价电子，它在较大的轨道上运动，原子的化学性质以及光谱都决定于这个电子。 碱金属原子的价电子与原子实构成的体系和氢原子很相似，因此二者的光谱和能级公式相似，但也存在着一定的差别。造成差别的原因是什么呢？ 价电子在原子实外边运动时，好象处于一个单位正电荷的库仑场中。但由于价电子电场的作用，原子实的负电中心会发生微小的相对位移，于是负电的中心不再在原子核上，形成一个电偶极子，这就是原子实的极化。 原子实的极化 极化而成的电偶极子的电场又作用于价电子，使它感受到除库仑场以外的另加的吸引力。这就要引起能量的降低。 轨道贯穿 在贯穿轨道上运动的价电子有一部分时间处于有效电荷数为Z*=1的电场中，另一部分时间处于Z*1的电场中，所以平均的有效电荷数Z*1。 若采用玻尔理论中的光谱项公式，但用Z*代替Z，那么光谱项是 原子实极化和轨道的贯穿理论对碱金属原子能级同氢原子能级的差别作出了很好的说明。 该式可改写为 既然Z*1，所以有n* n。 4.3 碱金属原子的光谱的精细结构 对碱金属原子的光谱，如果用分辨本领足够高的仪器进行观察，会发现每一条谱线绝不是简单的一条线，而是由两条或三条线组成的，这称作光谱线的精细结构。所有碱金属原子的光谱有相似的精细结构。 主线系和第二辅线系的光谱具有双线结构； 第