第九章_分光光度法.ppt

化学分析：常量组分(1%), Er 0.1%～0.2% 依据化学反应, 使用玻璃仪器 1.光的基本性质 电磁波的波粒二象性 c－真空中光速 2108m/s ~3.0 ×108m/s λ－波长，单位：m,cm,mm,?m,nm,? 1?m=10-6m, 1nm=10-9m, 1?=10-10m ν－频率，单位：赫兹（周）Hz 次/秒 n－折射率，真空中为1 微粒性 h－普朗克(Planck)常数 6.626×10-34J·s ?－频率 E－光量子具有的能量 单位：J(焦耳)，eV(电子伏特) 波粒二象性 结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越长(频率越低)，光量子的能量越低。 单色光：具有相同能量(相同波长)的光。 混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在 一起。 当一束光照射到物质或其溶液上时: M可以是分子,原子,或离子 电子能级的越迁 吸收光谱or吸收曲线 吸收曲线与最大吸收波长 9.1.2 光的吸收基本定律 ─朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律 朗伯—比耳定律数学表达式 摩尔吸收系数ε的讨论 摩尔吸收系数ε的讨论 透射比T及吸光度的加和性 9.1.3 偏离郎伯-比耳定律的原因 物理性因素： 非单色光作为入射光引起的偏离： 讨论： 讨论： 讨论： (2) 化学性因素 §9.2 光度计及其基本部件 9.2.1 基本组成 9.2.2 分光光度计的主要部件 2. 单色器 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 3. 样品池 4. 检测系统 (2)光电二极管阵列 为什么要进行显色反应？ 光度分析中，对于本身无吸收的待测组分，先要通过显色反应将待测组分转变成有色化合物，然后测定吸光度或吸收曲线。与待测组分形成有色化合物的试剂称为显色剂。  9.3.2 显色反应条件的选择 9.3.3 显色剂 9.3.4 三元配合物在光度分析中的应用特性简介 §9.4 吸光度测量条件的选择 9.4.2 参比溶液的选择 9.4.3 吸光度读数范围的选择 最佳读数范围与最佳值: §9.5 吸光光度法的应用 9.5.2 高含量组分的测定──示差法 示差法为什么能较准确地测定高浓度组分呢？ 9.5.3 光度滴定 9.5.4 酸碱离解常数的测定 9.5.5 配合物组成及稳定常数的测定 9.5.6 双波长分光光度法 §9.6 紫外吸收光谱法简介 1.　σ→σ＊跃迁 3.　 π→π＊ 跃迁 4. n → π＊ 跃迁 9.6.2影响紫外吸收光谱的因素 红移与蓝移 9.6.3 紫外吸收光谱法的应用 思考题 思考题 思考题 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 《分析化学》第九章 分光光度法 将光强度转换成电流来进行测量。光电检测器。要求：对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应， 产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。 (1)光电管 碱金属 光敏阴极 Ni环（片） h? 《分析化学》第九章 分光光度法 电容器再次充电的电量与每个二极管检测到的光子数目成正比，而光子数又与光强成正比。通过测量整个波长范围内光强的变化就可得到吸收光谱。 电容器 充电 电容器 放电 光照射 再次充电 测量周期 《分析化学》第九章 分光光度法 §9.3 显色反应与条件的选择 Fe2+ + 3 橘红色 《分析化学》第九章 分光光度法 9.3.1 显色反应的选择 1.灵敏度高 2. 选择性高 3. 生成物稳定 4. 显色剂在测定波长处无明显吸收(两种有色物最大吸收波长之差,即“对比度”，要求△? 60 nm)。 《分析化学》第九章 分光光度法 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量cR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 2.反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 3.显色时间与温度 实验确定 4.溶剂 《分析化学》第九章 分光光度法 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵等。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大，应用最广泛。偶氮胂III、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 《分析化学》第九章 分光光度法 由一种金属离子同时与两种不同的配位体形成的三元配合物具有下列分析特性： 1. 稳定，可提高分析测