焦炉煤气净化粗苯精制.ppt

第6章 粗苯的精制 粗苯的组成 粗苯精制产品的用途 粗苯精制的目的是将粗苯加工成苯、甲苯和二甲苯等产品。其方法主要有：酸洗精制法和加氢精制法。 酸洗精制法工艺简单，但有液体废物产生。 加氢精制法工艺复杂，对设备材质和自动控制要求高，所得产品质量好，没有液体废物产生，有利于环境保护。 6.1 粗苯的组成及精制产品 6.1.1 粗苯的组成及其主要组分的性质 苯、甲苯和二甲苯含量约占90%以上，是粗苯精制提取的主要产品; 不饱和化合物及少量含硫、氮、氧的化合物，是粗苯精制必须去除的物质。 6.1.2 粗苯精制产品的质量和用途 目的：合格苯类产品 ? 基本的工艺流程为： 粗苯精制主要产品的产率同原料的性质及工艺操作有关，我国大型焦化厂以轻苯为原料所得精制产品的产率为(对轻苯质量)：初馏分1.0%，纯苯74.5%，甲苯13.9%，二甲苯3.3%，轻溶剂油0.9%。 6.2 催化加氢精制 6.2.1 催化加氢方法及加氢催化剂 催化加氢方法 轻苯加氢精制方法，按加氢反应温度，分为: ---高温加氢 ---中温加氢 ---低温加氢。 催化加氢用催化剂 粗苯加氢用的催化剂 =主催化剂 + 助催化剂 + 载体（寿命为3-5年。） 主催化剂的作用（具有良好的加氢脱硫活性） ? 具有一定的破坏C-S键的能力； ? 对双烯键有选择性加氢饱和的能力； ? 能尽量减少脱氢和聚合反应； ? 能抵抗有机硫化物、硫化氢、有机氮化物、金属钒和镍离子毒性的能力； ? 具有抑制游离碳生成的能力。 主催化剂选择：元素周期表第Ⅷ族和第ⅥB族过渡元素，常用的加氢用催化剂系列有：钼-钴、钼-镍、镍-钴双金属体系，具有对脱噻吩硫的最大活性。 助催化剂：金属和金属氧化物，可提高或控制活性组分催化能力。 载体一般使用经成型、干燥和活化处理后的γ型氧化铝。 典型的轻苯加氢精制用催化剂的性质见表6-12。 新催化剂的处理： 新催化剂性质：氧化态、活性不高、不稳定、选择性差； 处理：预硫化处理 ? 硫化剂（二硫化碳、硫醇、硫醚及含少量硫化氢的氢气）。催化剂由氧化态 ? 硫化态（MoS2、Co9S8等）。 催化剂再生和更换 原因：表面沉积聚合物或游离碳 再生 更换 6.3.2 催化加氢的主要化学反应 催化加氢净化是对轻苯或苯、甲苯和二甲苯混合馏分进行气相催化加氢，以将其中所含烯烃、环烯烃、噻吩等有机硫化物及吡啶等含氮化合物等杂质转化成相应的饱和烃而除去。 高温加氢的主要化学反应 莱托法反应条件下，还发生苯的同系物加氢脱烷基反应，转化为苯及低分子烷烃。 加氢脱硫 轻苯中的硫化物主要是噻吩及其同系物，噻吩类总质量含量约为1%。莱托法催化加氢几乎能使噻吩完全氢化分解，得到噻吩含量小于0.5mg/kg的苯类产品。 加氢脱硫主要在莱托第一反应器中进行。 不饱和烃的脱氢和加氢 轻苯中含有不饱和芳烃、烯烃和环烯烃，其中大部分在预加氢过程被加氢饱和，少部分在莱托反应条件下加氢和脱氢。 (1)预反应加氢 预反应加氢是莱托反应正常进行的保护性加氢，属选择性加氢，主要脱除占轻苯质量含量约2%的苯乙烯及其同系物。 (2) 主反应加氢 主要进行环烯烃的加氢和脱氢而生成饱和芳烃。 饱和烃的加氢裂解 轻苯中的饱和烃，主要是直链烷烃和环烷烃，莱托加氢使之裂解，转化为低碳分子的饱和烃而被分离出去。 饱和烃的加氢裂解主要在莱托第一反应器中进行，它是提高苯产品质量的重要反应，氢主要消耗在这类反应上。加氢裂解是放热反应，由它产生的温升占第一反应器总温升的一半。 环烷烃的脱氢 饱和烃的加氢裂解，消耗相当数量的氢气，但在一定程度上又可以由脱氢反应得到补偿，大约可有50%的环烷烃由于脱氢而生成芳烃和氢气。 C6H12→C6H6+3H2 C10H12 →C10H8+2H2 加氢脱烷基 苯的同系物将发生某些加氢脱烷基反应: C6H5CH3+H2 →C6H6 转化率70% C6H5(CH3)2+H2 →C6H5CH3+CH4 →C6H6+CH4 C6H5C2H5+H2 → C6H6+C2H6 转化率95% 主要在莱托第二反应器进行。 加氢脱氮和脱氧 C5H5N+5H2→CH3(CH2)3CH3+NH3 C6H5OH+H2 →C6H6+H2O 芳烃的氢化及联苯的生成 C6H6→C6H12 →2C3H8 2 C6H6→C6H5 C6H5+H2 这两种反应是非选择性反