第一章 粉末的制取.ppt

还原法是还原金属氧化物及盐类来制取金属粉末的制粉方法，是一种应用最广泛的制粉方法。 还原法：用还原气体(固体)或活泼金属将氧化物还原制备粉末的过程。 还原剂状态：固态、气态、液态；被还原物料状态：固态、气态、液态 还原反应向生成金属方向进行的热力学条件是还原剂氧化反应的生成自由能变化小于金属氧化反应的生成自由能变化。 MeO+X=Me+XO 1.3 还原法 制造金属粉末常用的还原剂有：①固体碳(如木炭、焦炭和炭黑等)；②气体(如氢、分解氨和转化天然气等)；③金属(如钠、钙和铝等)。 表1-5示出用不同还原剂和被还原物质进行还原作用制取粉末的实例。 还原法制粉的常用还原剂 表1-5 还原法的应用实例 被还原物料 还原剂 举例 备注 固体 固体 FeO+C→Fe+CO 固体碳还原 固体 气体 WO3+3H2→W+3H2O 气体还原 固体 熔体 ThO2+2Ca→Th+2CaO 金属热还原 气体 气体 WCl6+3H2→W+6HCl 气相氢还原 气体 熔体 TiCl4+2Mg→Ti+2MgCl2 气相金属热还原 溶液 固体 CuSO4+Fe→Cu+FeSO4 置换 溶液 气体 Me(NH3)nSO4+H2→Me+(NH4)2SO4+(n-2)NH3 溶液氢还原 熔盐 熔体 ZrCl4+KCl+Mg→Zr+产物 金属热还原 工艺上所说的还原是指通过一种物质-还原剂，夺取氧化物或盐类中的氧(酸根)而使其转变为元素或低价氧化物(低价盐)的过程。最简单的反应可用下式表示： MeO+X=Me+XO 式中Me-生成氧化物MeO的任何金属； X-还原剂。 对于进行还原反应来说，还原剂X对氧的化学亲和力必须大于金属对氧的亲和力。 还原剂 影响还原反应速度和还原程度的因素：反应物浓度、反应过程的温度、界面特性(如晶格缺陷)、界面的面积、流体的速度、反应相的比例、形核以及扩散层等。 反应速度与时间的关系具有自催化的特点(图1-27)。曲线可以分为三个阶段： 第一阶段反应速度很慢，还原仅在固体氧化物表面的某些活化质点上开始，新相形成有很大的困难。 第二阶段是当新相一旦形成，由于新旧界面上力场不对称，较易吸附气体还原剂和晶格重新排列，因此反应就沿着新旧相的界面逐渐扩展，反应面逐渐扩大。反应速度也就不断增加。 第三阶段由于反应沿着以新相晶核为中心而逐渐扩大到相邻反应面，然而反应面随着过程的进行不断减少，引起反应速度的降低。 用固体碳可以还原很多种金属氧化物，如铁、锰、铜、镍、钨等。碳还原法制取金属粉末在工业上大规模应用的主要是用于生产铁粉。因为碳还原法会造成产品中含碳量增加。 铁的还原是分阶段进行的，即先从高价氧化铁还原成低价氧化铁，最后还原成金属铁：Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe 1、碳还原法 2、气体还原法 气体还原法不仅可以制取铁、镍、钴、铜、钨以及钼等金属粉末，还可制取一些合金粉末。优点：所得粉末比固体还原所得粉末纯度高。 氢还原法制取铁粉（也是从高价到低价的还原过程） 水冶法制取钴粉（仍然是以H2为还原剂） 氢还原法制取钨粉（氢还原三价钨） 金属热还原法主要应用于制取稀有金属粉末，如钽、铌、钛、锆、钍、铀等金属粉末。 金属热还原的反应可用一般化学式表示： MeX+Me=MeX+Me+Q MeO+X=Me+XO 式中MeX-被还原的金属化合物(氧化物、盐类等)； Me-金属热还原剂； Q-反应热效应。 3、金属热还原 金属热还原反应过程顺利进行时，热还原剂需要满足的条件： ①还原反应所产生的热效应Q应较大，使还原过程能依靠反应热效应自发的进行； ②还原过程中所形成的渣和残余的金属还原剂应该容易与所得金属分离开来； ③金属还原剂与被还原金属不能形成合金或其他化合物。一般我们多采用钠、钙、镁做金属还原剂。 金属热还原剂需要满足的条件 制取难熔化合物粉末(碳化物、硼化物、氮化物和硅化物)的主要方法，与还原法制取金属粉末极为相似。碳、硼和氮能与过渡族金属元素形成间隙固溶体或间隙化合物，而硅与这类金属元素只能形成非间隙固溶体或非间隙化合物(置换固溶体)。 难熔化合物具有高熔点、高硬度以及其他有用性能，在现代技术中被广泛用于作为硬质合金、耐热材料、电工材料、耐蚀材料以及其他材料的基体。 制取碳化物、硼化物和硅化物最常用的方法是还原氧化物。氧化物可以用氮化金属或氮化金属化合物的方法制取。 4、难熔化合物粉末的制取 碳化物MeC可以用碳还原氧化物MeO的方法制取，反应如下：