天然产物Cedarmycins+A+、B及衍生物的合成和农用杀菌活性分析.pdf

摘要 摘要 以天然产物为先导开发的农药具有高效、环境友好型、相容性好、抗性发 展缓慢等优点，是目前农药研究与开发的主要发展趋势之一。 本论文第一部分我们对含有a．亚甲基．丫-丁内酯结构的天然抗生素 CedarmycinsA和B进行了首次合成。以廉价的丫．丁内酯为起始原料通过简单的 溴代、苯硫醚的亲核取代、a．苯硫醚．丫-丁内酯的羟甲基、脱苯硫醚、溴代、双键 迁移的巴比尔反应和成酯化反应，最后分别以23．4％和22．4％的较高收率实现含 有a．亚甲基吖．丁内酯结构的天然产物CedarmycinsA和B的合成。 A和B为结构模板，设计合成了36 第二部分是以天然抗生素Cedarmyeins NMR、13C 个衍生物。它们的结构均经1H NMR、IR和HRMS表征。生物活性 测试结果表明，所合成的化合物具有很好的杀菌活性。对水稻纹枯和辣椒疫霉的 杀菌效果尤为突出。例如：对水稻纹枯的测试中，化合物TM．22、TM．14和 TM．11的Ec50值分别是1．5707 rtg／mL、1．8516J．tg／mL和2．0094I．tg／mL。对辣椒 疫霉的测试中，化合物TM．22、TM．21和TM．36的Ec50值分别为1．6468 I-tg／mL、 1．7367 J-tg／mL和2．0815Itg／mL。通过构效关系分析：芳香系的杀菌活性要优于 其他系列的活性；其中含吸电子基团的芳香系的化合物活性优于给电子基团芳 香系的化合物；在含吸电子基团的芳香化合物中：含氯的活性大于含其他吸电 子基团的，而且含氯越多活性越好。这些都表明本文涉及的该结构类型的天然 产物可以作为杀菌剂先导化合物进行进一步的研究，为今后更加深入的开展此 类工作打下了一定的基础。 NMR、IR、 同时我们还得到了结构新颖的8个副产物，它们的结构均经过1H 13C 物在结构上多一个CH20结构，他们也具有很好的杀菌活性。 a一亚甲基吖-丁内酯，衍生物 关键词：CedarmycinsA和B，杀菌活性， Abstract At which on present,naturalproductsadvantage oneofthemosttrendsof researchand compatibility,become pesticide development． This includetwo from available paper parts，(I)startingcommercically AandBwere in of23．4％and22．4％ y-butyrolactonecedarmycins synthesizedyield went substitutionof respectively,whichthroughbromation,nucleophilicphenyl of eliminationof sulfide，hydroxymethylation0t-phenylsulfide-y-butyrolactone phenyl Barbier． sulfide，y-addition