无机化学原子结构与元素周期系基态原子电子排布元素性质周期性.ppt

除零族元素外，其他任何元素的原子都是以键合形式存在于单质或化合物中。 ◆ 适用金属元素 ◆ 固体中测定两个最邻 近原子 的核间 距一半 金属半径(metallic radius) ◆ 适用非金属元素 ◆ 测定单质分子中两个相邻 原子的 核间距 一半 共价半径(covalent radius) 3. 原子半径 范德华半径 Li 157 Be 112 Mg 160 Na 191 Ca 197 K 235 Rb 250 Sr 215 Ba 224 Cs 272 Sc 164 Mo 140 Cr 129 Mn 137 Tc 135 Re 137 Os 135 Ru 134 Fe 126 Co 125 Rh 134 Ir 136 Pt 139 Pd 137 Ni 125 Cu 128 Ag 144 Au 144 Hg 155 Cd 152 Zn 137 Ti 147 V 135 Nb 147 Y 182 Hf 159 Ta 147 W 141 Lu 172 Zr 160 B 88 C 77 N 74 O 66 F 64 Al 143 Si 118 P 110 S 104 Cl 99 Ge 122 Ga 153 Tl 171 In 167 Br 114 As 121 Se 104 Sn 158 Sb 141 Te 137 I 133 Bi 182 Pb 175 Source: Wells A F. Structural Inorganic Chemistry, 5th ed. Oxford: Clarendon Press, 1984 原子半径数据 同周期原子半径的变化趋势 (一) 总趋势：随着原子序数的增大,原子半径自左至右减小 解 释: 电子层数不变的情况下,有效核电荷的增大导致核 对外层电子的引力增大 解 释: ◆ 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的 电子的屏蔽参数(σ)小, 有效核电荷(Z*) 迅速增大 ◆ 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子 对原来最外层上电子的屏蔽较强, 有效核电荷增加较小 ◆ 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子 对原来最外层上电子的屏蔽很强, 有效核电荷增加甚小 同周期原子半径的变化趋势 (二) 相邻元素的减小幅度： 主族元素 过渡元素 内过渡元素 同周期原子半径的变化趋势 (三) 内过渡元素有镧系收缩效应 (Effects of the lanthanide contraction ) 同族元素原子半径的变化趋势 ◆ 同族元素原子半径自上而下增大: 电子层依次增加, 有 效核电荷的影响退居次要地位 ◆ 第6周期过渡元素(如Hf, Ta)的原子半径与第5周期同族元素(如Zr,Nb)相比几乎没有增大, 这是镧系收缩的重 要效应之一 * * 4. 电离能 第一电离能——处于基态的1mol气态原子失去1mol电子成为气态一价阳离子所需的能量，称为该元素的第一电离能。 气态一价阳离子再失去一个电子成为气态二价阳离子所需的能量称为第二电离能. 以此类推。 电离能数据可由光谱数据精确求得。 思考1：第一电离能与原子半径之间的关系如何？ 答：原子半径r大时，电子离核远，受核的引力小，较易电离，从而电离能较小。 思考2：电离能与金属活泼性之间的关系如何？ 答：电离能越小，金属的活泼性越强。 * * 同一周期中 自左至右，第一电离能一般增加，但有一些波动。当电子结构为全充满或半充满时，其第一电离能相应较大。 主族（包括IIIB族），自上而下第一电离能依次减小； 副族，自上而下第一电离能略有增加。 同一族中 思考1：N(2s 22p3)的第一电离能偏大，而B (2s 22p1)的第一电离能偏小？为什么？ 答：N原子的特征电子构型为p轨道半充满，较稳定(不易电离)，B 原子失去一个2p电子后变成2s22p0的稳定结构。 答：IA族元素的特征电子构型为ns1，电离一个电子后变成稳定结构。 思考2：为何IA族元素一般只能失去一个电子？ * * 第一电离能的周期性 第一电离能的周期性 5. 电子亲和能 X(g) + e- = X- (g) X- (g) + e- = X 2- (g) 例如，O- (g) + e- == O2- (g) A2 = -780 kJ . mol-1 指一