《一个席夫碱镍配合物的合成与表征》.pdf

华南师范大学学报 自然科学版 2011年 6月 JOURNALOFSOUTH CHINANORMALUNIVERSITY 大学生创新性实验优秀论文集 Jun．2011 fNATURALSCIENCEEDITION 增刊 文章编号：1000—5463 2011 S1—0011—04 一 个席夫碱镍配合物的合成与表征 尹霈仪，佟 龙，苏静琼，金红广，吴杨阳，陈丹骅，蔡跃鹏 华南师范大学化学与环境学院，广东广州 510631 摘要：在室温下，由2一吡啶甲醛缩 甲基硫代酰肼席夫碱配体 NNS 和Ni C10 ：反应，得到 1个新的席夫碱镍化合 物Ni NNS ，并通过单晶x射线衍射 以及 IR，uV—Vis，MS和EA等表征．单晶结构分析表明标题配合物Ni NNS 是正交晶系、空间群为Pna2 1 ．中心金属镍呈现扭 曲的八面体配位几何，同时配位于中心金属的2个配位 NNS呈 现mel一构象 S和叔N原子形成顺式结构而与亚胺 中的N成反式 ．此外，通过分子 间氢健 C—H…S／N，中性分子 Ni“ NNS ，被组装形成一个三维有序的网状结构． 关键词 ：席夫碱Ni NNS ：配合物；合成；晶体结构 中图分类号：J653 文献标志码 ：A 最近的研究表明，由甲醛、氨基硫脲和烷基肼碳 ZABHS来测试．化合物的紫外光谱数据记录在 Var- 二硫化物等相关分子 ¨缩合而形成的不对称氮杂 ianCARY一50BioUV—Vis分光仪上．磁化率测量 环状席夫碱配体，能够和金属形成三齿 NNS配位模 仪采用 Hg[Ni NCS ]作为校正标准和反磁性修正 式的硫 一氮螯合物．从软硬酸碱理论的角度，硬酸性 标准，直接称量配合物的反磁性拉引力． 氮和软酸性硫原子能够与许多过渡金属离子或者非 1．2 实验过程 ：HNNS配体与 Ni NNS 化合物的 过渡金属离子配位形成稳定的有色金属配合物．这 合成 些配合物显示出有趣 的物理化学性质 2和潜在的 根据文献 [6]方法，本文所涉及 的配体 HNNS 化学疗效的功能 ．这些化合物的晶体结构却很少 图1 已被合成．在 35℃的条件下，搅拌以乙醇 8 被报道 J．席夫碱 HNNS 配体与 ALI等 报道过 mE 作为溶剂的配体HNNS 0．036g，0．10mmo1 的席夫碱HMPSME相类似 J．本文报道 1个 由配体 和NaOH 0．004g，0．10mmo1 的混合溶液，直至固 HNNS与Ni C10 室温下反应而得到的化合物的 体完全溶解．30min后，慢慢加入 以乙醇 5mE 为 合成与表征． 溶剂配成 的 Ni C104 2 ·6H2O 0．021g，0．05 mmo1 溶液，得到一种棕色的溶液．混合溶液经过一 1 实验方法 整晚的搅拌后过滤．滤液在室温下放置几天，通过溶 剂的慢慢挥发，最终得到深棕色的晶体，即为化合物 1．1 试剂与测试 Nj NNS 2． 所用的药品都是化学纯级试剂．元素分析在 在这个反应中，配体 HNNS存在酮醇互变异构 Perkin—Elmer240C分析仪器上完成，金属含量分 现象如下示意图1．在溶液中，带有 1个单位负电荷 析用 ICPAESLibertySeriesIIVarian来测试．而红 的三齿配体阴离子NNS一是通过在含配体的溶液 中 外光谱在Nicolet320FT—IR上采用 KBr压片法检 直接加入等量的NaOH获得的，在室温下，乙醇溶剂 测完成．配体 HNNS的核磁氢谱在 VarianINOVA 中，通过和过渡金属离子Ni2+直接反应，进而装配 500上采用 TMS的DMSO—d氘代试剂作为内标室 组合得到 目标配合物． 温下测试的．配体HNNS的质谱 FAB—MS 数据由 收稿 日期：2011一O1—2O 基金项 目：国家 自然科学基金项 目 座机电话号；广东省 自然科学基金项 目 1O35l0631O1ooO0o1 ；2010年国家大学生创新性实验计划 项 目 101057429 ；2010年广东省大学生创新实验项 目 1057411Xt32 第一作者简介 ：尹霈仪，2008级本科生，101580355@qq．con 通讯作者，caiyp@scnu．edu．cn 12 华 南 师 范 大 学 学报 自然 科 学版 2011生 H H 2．2 结晶学 在室温下，以乙醇作为溶剂的配体和Ni C10 ， H N 的溶液经过缓慢挥发，得到适合做x射线测量的棕 th0r． mofHNNS thiol-form ofHNNS C 10H． 色块状Ni NNS 配合物．用玻璃纤维毛粘附一个 合适的晶体，并且在 298K下用带有石墨单色化的 MoKa射线 的Bru