《一种混合价态钌配合物的合成、晶体结构和电化学性质》.pdfVIP

第 27卷第 6期 无 机 化 学 学 报 V0l_27No．6 2011年 6月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY 119l一1196 一 种混合价态钌配合物的合成、晶体结构和电化学性质 严生虎 姜冬明 张 跃 刘建武 沈介发 f常9I’I大学精细化工研 究所，常州 213164) 摘要 ：R『us(x／-OCCH)(CH3OH)(HCOO)d[Ru：(一0CCH~)(H0)1(PF6)·2H2O(Ru(1I，Ⅲ)混合价)是通过二步反应合成的。首先 Ruz fOCCH)C1任加热条件下与 甲醇反应得到红棕色 中间物 ，然后将该 中间物在 甲醇水(体积 比7：1)溶液中用 AgS0 和 NH4PF6进 行脱氯配位反应得到此化合物 用元素分析 、红外 谱 、热重分析 、循环伏安 、X一衍射单晶结构分析等对其进行了表征 。晶体结构 表 明．标题化合物 的晶体属单斜 晶系，空间群为 尸2．，n，晶胞参数 ：a=0．85362(14)nnl，b=1_l9589(19)nln，c=3．6642(6)nnl，卢= 92．316(3)。．z：2，每个结构基元包 含2个不 同的配离子 ，其 中[Ru(一OCCH)(H20)】+是 1个双核钉配离子 ．IRu(一OCCH~)：· (CHOH)，(HCOO)2]+是由另 1个 由甲醇配位、甲酸根桥连 的六核钉配离子。2个独立的结构单元通过氢键形成 维超分子网络结 构 采用循环伏安法对其电化学性质进行了表征 ．结果为--X~准可逆的氧化还原峰，表明该配合物的巾心金属二价钌原子Ru(1I) 与 价钌原子 Kl(Ⅲ)之问存在电子转移 关键词 ：Ru2(I／，Ⅲ)混合价 ；钉配合物；晶体结构 ；电化学性质 中图分类号 ：0614．82+1 文献标识码：A 文章编号 ：1001—4861(2011)06—1191—06 Synthesis，CrystalStructureandElectrochemicalProperties ofaM ixedValenceRuthenium Complex YAN Sheng—Hu JIANGDong—Ming ZHANGYue LIUJian—Wu SHENJie’Fa fResearchInstituteofFineChemicals＆Engineering,ChangzhouUniversity,Changzhou，Jiangsu213164，China) Abstract：[Ru6(一02CCH3)l2(CH3OH)2(HCOO)2][~u2(．02CCH3)4(H20)2](PF6)2·2H20(withmixedvalenceRu2(II，Ⅲ)) wassynthesizedbytwo—stepreactions．Firstly，heatRu2(O2CCH3)4CIinmethanolunderargontogetabrownred intermediate，thentreattheintermediatewithmethanolaqueoussolutioninthepresenceofAg2SO4andNH4PF6toget thetitlecompound．Thecompoundwascharacterizedbyelementalanalysis，IR spectra，thermograVimetricanalysis， cyclicvohammetry，andX—raysinglecrystalstructureanalysis．ItscrystalbelongstomonoelinicsystemwithP2／n spacegroup，inwhicha=0．85362(14)nm，b=1．19589(19)nm，c=3．6642(6)nm，fi=92．316(3)。andZ=2．Each structureelementofthecrystalcontainstwodifferentmatchio