银表面修饰作用的理论分析.pdf

复巨大学博士论文． 擒餮 摘要 ／＼ N电解银作为在工业界得到广泛运用的催化剂，对甲醇部分氧化制甲醛和乙烯 的玮氧化等重要部分氧化反应有着不可替代的催化效果，对该催化剂进行修饰改 性仍是目前催化研究的热点之一。但电解银表面以及修饰银表面的微观信息目前 仍有很多不能从实验清楚获得，作为对实验的补充，量子化学计算可以为催化反 应提供重要的微观信息。 密度泛函理论(DFT)近年来得到迅速发展和广泛运用，大量文献数据表明 该方法对金属体系的研究有着独特的优点，计算结果和实验结果能够很好的吻 合，所以本文研究所采用的都是第一性原理的DFT方法。以前有关金属表面的 理论计算因为计算方法以及计算条件限制，原子簇模型常被用来模拟金属表面， 金属基底的结构往往被固定在和体相一样的结构，金属表面驰豫以及计算交换相 u 关能近似对基底结构的影响被忽略。我们为呲对比了两组计算结果：～组将基底 的结构固定为体相结构，另一组则考虑了基底结构的驰豫和交换相关能近似对基 底