rtm成型用高能苯并噁嗪树脂的分子设计、制备及性能研究.pdf

叫JIj人学博{’学位论义 RTM成型用高性能苯并嗯嗪树脂 的分子设计、制备及性能研究 高分子材料专业 博士研究生向海 指导教师顾宜教授 摘要 Transfer 本文根据树脂基复合材料的树脂传递模塑(Resin 成型工艺技术对基体树脂的特殊要求，结合新型酚醛树腊——苯并嗯嗪树脂的 特点，围绕RTM树脂低粘度和高性能这一研究主题，旨在既提高苯并嗯嗪树脂 成型工艺性、使其满足RTM成型工艺的要求，又尽量不降低固化树脂的耐温性 能和机械性能，从而得到数种可用于RTM成型工艺的高性能苯并嗯嗪树脂体 系。 在单体合成上，利用苯并嗯嗪灵活的分子设计性，分别合成了四种苯并嗯 嗪单体。以苯酚、甲醛和苯胺、芳族二胺等为原料，合成出了低粘度的单官能 出2．烯丙基苯酚，进而再与甲醛、苯胺反应，合成出含有烯丙基的苯并嗯嗪 AP．BOZ，利用烯丙基与双马树脂的双键反应，将双马树脂结合进苯并嗯嗪树脂， 可得到双马树脂改性的苯并唾嗪树脂体系。利用FTIR、1HNMR等分析方法对 合成的苯并嗯嗪单体结构进行了表征。 在树脂配方的设计上．选定B．BOZ作为基本组分，并通过加入反应性稀释 树脂的预聚物、液态橡胶以及脂环族环氧稀释剂等组分，分别设计了BB、BS64、 摘 受 Pa-s， 粘度随时间的变化关系进行了研究，其中BB在100。C时的起始粘度为0．22 其粘度随时间的变化较为缓慢，经过240min后，其粘度仅为O．33Pa·s，这表明 其可满足RTM成型工艺的要求。同时，对BB的粘度随温度的变化进行了研究， 其在100℃～180℃的温度范围内，粘度皆低于O．3Pa·s，表明其作为RTM成型 基体树脂时，有着较宽的温度加丁窗口，便于RTM成型。加入单环苯并嗯嗪 S-BOZ和EP．BOZ等，均使粘度显著下降，其粘度在100℃以下240min后均不 超过O．3 脂体系的工艺性能也可满足RTM工艺要求。加入液态橡胶对BB树脂进行改性 时，树脂粘度随橡胶含量的增加快速增大，其中ATBN的影响比CTBN的大， 当橡胶含量增加到10％时，则需考虑加入其他反应性稀释剂，以降低粘度，才 可满足RTM要求。当用脂环族环氧作为反应性稀释剂，BB／H旨环族环氧重量比 为7，3，采用树脂总量10％的液体橡胶改性，用眯唑和邻苯二甲酸酐作为催化剂 采用DSC、FTIR和撮胶化时间测试等方法，对数种配方树脂的固化反应进 行了研究，重点确定了BB中间体固化反应温度及时IHJ等冈素对固化树脂交联 反应程度的影响，BB在180℃时可发生固化反应，5小时后其转化率达90％， 但反应要进行完全则需较长的时f自J，增加后固化工艺，可使固化反应进行的更 完全。通过对BB中间体等温固化反应动力学的研究，确定了BB的固化反应为 kJ／tool，频率因子的对数为11．8min’。，反应 自催化反应，其反应活化能为110 联反应的影响，加入催化剂和活性稀释剂等组分，均使BB固化反应的起始温 度降低，即所加入的组分均对苯并嗯嗪开环反应有一定的催化作用，但固化反 应的结束温度基本一致；加入的组分对反应的热焓也有一定的影响。对反应性 基团的反应与苯并嗯嗪丌环反应之间的关系和影响进行了初步探讨。此外，对 改性的液体橡胶、脂环族环氧化合物等对苯并嗯嗪开环反应和交联反应的影响 也进行了研究。 物的性能进行了研究。BB固化物的耐热温度指数为233．57。C，其热分解反应为 叫川1大学搏一卜学位论义 kJ／mol。BB固 1级反应，其在5％失重百分率的热分解反应表观活化能为147．5 214．4‘C，拉伸强度为93．6MPa，拉伸模量为4．6GPa，断裂延伸率为2．2％，弯 曲强度为16