Fe-Mn-N-O尖晶石型负温度系数热敏陶瓷的制备和老化性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 负温度系数(NegativeTemperature 度控制和温度补偿等方面得到广泛应用。NTC陶瓷的电阻率与温度的关系符合 丘是 阿伦尼乌斯方程关系：p=poexp(EJkT)，其中P是温度为丁时的电阻率， 电导活化能，缸是Boltzmann常数，丁是绝对温度，其温度敏感系数定义为fit=．B／严， 其中B=巴侬。最常用的NTC陶瓷材料是具有尖晶石结构的3d过渡金属复合氧 值与阳离子分布有关，也与晶粒尺寸和晶界等微结构有关。另外，NTC陶瓷的 阻值随时间而发生变化，这种现象称为老化。通常认为，NTC的老化现象与阳 离子在尖晶石结构中A．位和B．位之间的重新分布有关，但也有人认为与阳离子 空位的迁移有关。本论文以Mn—Ni．Fe．0这一得到广泛应用的材料体系为对象， 研究了其电学性能和老化现象，分析了尖晶石晶胞中阳离子分布的变化与热敏电 阻老化的关系，探索了氮气气氛热处理和引入Zr02第二相等抑制老化的新方法。 本论文第一章首先介绍了NTC热敏电阻的历史、基本参数、分类以及应用， 并综述了我国目前的发展现状及国际上的发展趋势：然后讨沦了浚类材料的晶体 结构、导电机理、阳离子分布和老化机理；最后还详细介绍了材料的制备方法。 第二章研究了FeMnNi04热敏陶瓷的制备方法及其对电学性能的影响。采用 Pechini方法制备氧化物粉体，发现控制乙二醇(EG)的含量可以调整粉体的一次 粒径。～次粒径小的粉体可以在10500C较低的温度烧结致密，烧结体的晶粒较 小，其电阻率和B值较大。烧结温度升高，尖晶石分解出的NiO相增多，导致 电阻率和B值变大。研究还发现，对于1250。C烧结的样品，降温速率越大，电 阻率和B值也越大 第三章首先介绍了利用x．射线衍射方法研究阳离子分布的原理，并通过计算 机模拟了阳离子分布对x一射线衍射强度的影响。然后，用x．射线衍射和红外吸 况，特别是老化前后Fe”离子分布的差异。结果表明：当xO．6时，Fe原子同时 占据A位和B位，电阻率随Fe含量的增大而缓慢增加；当x0．6时，新增加的 中国科学技术大学博士论文 摘芸 Fe原子主要进入B位，电阻率显著增加。该系列样品在高Fe含量和低Fe含量 时老化值较小，而在x=O．4．0．6时老化最大。x一射线衍射分析表明：对于老化大 的样品，其I,220／1440值变化明显，这意味着更多的Fe3+离子在A位和B位互跳。 第四章以Fe。Mn234_、Nio 探索和研究了抑制老化的方法。发现N2气氛中退火或引入少量的Zr02第二相均 nJJ显著降低老化。通过对比在02气氛中和N2气氛中退火的样品的老化行为，分 析了的刖能机制。Fep离子可能通过阳离子空位的跳动，在A位和B位之间重新 分布。N2气氛退火可以有效地消除阳离子空位，Zr02第二相的存在也可能对阳 离子空位有钉扎作用，所以都能有效地减小老化。 第而章研究了Cu掺杂的Mn-Ni—Fe一0体系。发现掺入的Cu元素越多，电阻 率和B值越低．这是因为电子传导不仅可以通过在Mn”离子和Mn4+离子之间的 跳跃实现，还可通过Cu一离子和Cu”离子之间的跳跃实现。对于 cuo3Feo5Mn¨4Nio6604，在150。C／1000小时处理，阻值变化高达19．9％，掺cu 样品的老化行为很可能由Cu+离子氧化成cu”离子所致。对于该样品，02和N2 气氛退火均能降低老化，但效果有限。研究发现：掺入10mol％的Zr02相后， 其老化显著降低，对该样品再经N2气氛退火处理后，老化更小，仅Ot3。Zr02 粒子不仅有钉扎尖晶石相中阳离子空位的作用，还可能对Cu+离子氧化成Cu” 离子有抑制作用。 化台物Na2Srl 离子交换性质。 中国科学技术大学博卜论文 Abstract Abstract are usedinvarious