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谨以此论文献给所有关爱我的父母、导师和同学们 王磊 ii 2013年5月28日 iii iv ZnSe:Cu 量子点的合成、表面修饰及其光学性能研究 摘 要 半导体纳米晶又称为量子点，与传统有机染料比有明显的优势，如窄且对称 的发射光谱，宽及强的吸收光谱，高量子产率及抗光漂白性能等。量子点作为生 物标记物在生物领域中有很大的潜在应用价值，并广泛应用于太阳能电池、光电 器件等领域。 量子点的制备方法主要有水相和有机相合成两种方法。与有机相合成方法相 比，水相合成方法具有操作步骤简单、实验结果可重复性高、得到的量子点具有 很好的水溶性及生物相容性等优点，因此引起了越来越多研究者的关注。然而水 相合成得到的量子点量子产率低、稳定性差等缺点不利于其应用。对量子点进行 表面修饰，可以减少量子点表面的缺陷从而得到量子产率高、稳定性好的量子点。 本文主要的研究目的是合成水相的ZnSe:Cu 量子点、研究ZnSe:Cu 量子点的性 能及研究其在离子检测方面的应用情况。然而由于ZnSe:Cu 量子点粒径较小其表 面缺陷比较多，并且铜离子的存在会增加猝灭中心的数量使得量子点的稳定性大 大减弱，因此在其表面覆盖比它带隙宽的 ZnS 壳得到性能良好的typeⅠ型核壳 量子点；在其表面覆盖比它带隙窄的CdS壳层，得到稳定性良好的typeⅡ型核 壳量子点。 论文完成的主要工作有： 1采用水相合成方法合成得到具有水溶性的ZnSe:Cu量子点 探讨了回流时间、铜掺杂量、反应温度、Zn与Se的比例及pH值等因素对 ZnSe:Cu量子点光学性能的影响。我们采用X射线衍射(XRD) 和透射电子显微 镜(TEM) 对样品的结构和形貌进行表征，通过荧光分光光度计（PL、PLE）和 紫外可见分光光度计（UV-Vis）表征量子点的光学性能。分析实验结果我们得出 以下结论：ZnSe:Cu量子点为立方闪锌矿结构，晶粒为球形，分散性较好，颗粒 尺寸分布在2.7 nm 左右。通过对其光学性能研究发现，各个影响因素的改变可 v 以在很大程度上改变其光学性质，最后我们得出最佳制备条件。以最佳制备条件 得到的ZnSe:Cu 量子点为荧光探针对常见的金属离子进行检测。检测结果显示 2+ ZnSe:Cu量子点对铅离子有独特的响应性，并建立了荧光猝灭强度对Pb 浓度的 线性关系，得到可以检测铅离子浓度的Stern-volmer方程。 2以水溶性ZnSe:Cu量子点为晶核，在水溶液中采用外延生长法制备得到包 覆不同壳层厚度的ZnSe:Cu/ZnS 和ZnSe:Cu/CdS核壳量子点，利用XRD、TEM、 UV-Vis和PL等分析方法对纳米晶的结构、形貌和光学性质进行了表征。从图谱 中可以看出核壳量子点的性能与包覆壳层的厚度有关，不同的壳层材料对 ZnSe:Cu量子点的发光性能影响有所不同。具体结论如下： ZnSe:Cu ZnS PL （1）在 量子点表面包覆 壳层后，由 峰可以看出与铜离子 相关的发光强度有不同程度的增强。随着壳层厚度的增加，发光强度先增强后减 2 3 UV-vis PLE 弱，峰位总体红移，当壳核比为 时，强度几乎为原始的 倍。从 和 峰位红移证明得到的量子点为核壳结构而非合金结构，从TEM 中可以看出，量 子点粒径随着壳层数的增加而变大，间接证明我们得到了核壳结构的量子点。 ZnSe:Cu/ZnS 2 Co2+ Pb2+ （