无机颗粒材料的相合成与形貌控制.pdf

摘 要 近年来，具有特殊形貌和尺寸的无机纳米／微米材料的可控合成已成为现代 材料合成和纳米器件制造过程中一个研究热点，本论文旨在探索和研究复杂结 构无机颗粒材料的化学合成新途径。采用多种便于控制、简单易行的液相化学 合成方法，通过调控体系中的关键性实验参数，成功实现了对SnS、MnS、PbW04 以及CaC03微晶材料的形貌和尺寸控制，并对其形成机理进行了探索性研究。 论文的主要内容归纳如下： 剂热反应，成功合成了新颖的枝状SnS微晶。SnCl2．2H20的浓度和混合溶剂中 十二硫醇和乙二胺的体积比都将对产物形貌产生显著影响，通过系统调控以上 实验因素，我们得到了一系列不同形貌的特殊结构的SnS微晶，并对各影响因 素的作用机理进行了较深入的探讨。 2．采用溶剂热合成技术，以MnCl2．4H20和硫脲为原料，乙二醇作为溶剂， 1800C下成功合成了新奇形貌的花状硫化锰微晶。讨论了反应温度、反应时间、 长机理进行了讨论。 3。采用十二烷基苯磺酸钠(SDBS)／氯仿／正戊醇／水溶液所形成的O／W微乳液 作软模板，合成了枝状、针状、球形、八面体和鱼骨状等不同形貌的PbW04颗 粒。实验发现，单独的氯仿或者表面活性剂SDBS对PbW04颗粒的形貌有不同 程度的影响。微乳系统能诱导PbW04纳米晶组装成枝状的聚集体。我们也研究 了微乳液中表面活性荆含量、pH值和温度等条件对产物形貌的影E蠢。 4．在镁离子存在的条件下，通过简单的沉淀方法，不利用任何有机模板成 功地制备了新颖的方解石空球和文石寒的组装体。讨论了[M92+]／[Ca2+倩E尔比值 灭，溶液的pH值，以及沉淀时间对CaC03颗粒形貌的影响。并嘲此提出了新颖 的方解石空球和文石束的组装体的可能的形成机理。 5。在乙醇溶裁中和镁离子存在下，通过碳酸钠和氯化钙的沉淀反应在室温 下成功地合成了复杂的花生状碳酸钙聚集体。并探讨了花生状CaC03结构的生 长誊凡理，发现乙醇溶剂和适当的【M孑+】捱c矿+】的摩尔毙率(霆)是形成花生状结构的 关键因素。 6．考察了在乙醇7永混合溶荆中以聚苯乙烯苯磺酸钠PSSS为添加剂时，具 有各种形态和晶型的碳酸钙颗粒的生物模拟矿化过程。并研究了各种因素包括 温度等试验参数对碳酸钙晶体的形貌和晶型的影响。结果表明较低[C032]／[Ca2+】 比值有利于球霰石的形成，较高[C032-]／[Caz+】的摩尔比值促进方解石晶型和球霰 石晶型的形成。此外，随着反应温度的增加，微粒悫径明显的减小。这项研究工作 说明在混合溶剂中使用聚合物是一种控制其它矿物或者有机．无机材料形貌和晶 型的新方法和思路。 · 7．利用PSSS作为晶体改性剂，通过碳酸钠和氯化钙的沉淀反应在室温下合 成了不同表面结构和晶型的碳酸钙颗粒，碳酸钙颗粒的表面形藐可以透过调节 PSSS的浓度进行方便的控制，并对不同形貌的碳酸钙颗粒的形成机理进行了探 讨。 关键词：形貌控制，合成，空心结构，单分散，硫化亚锡，硫化锰，钨酸铅， 碳酸钙 II Abstract Thecontrolled of nano．-ormicro--scalematerialswith synthesisinorganic in ofmaterials and hasbeena issuemodem size morphologykey synthesis specific to newchemicalroutesfor fabricationofnano．diveces．Thisaimed and paper explore the of materials．Several synthesisinorganicparticle easy，facilesolution—s