在复合应力场下取高性能凝聚态结构的聚烯烃管材的研究.pdf

在复合应力场下获取高性能凝聚态结构的聚烯烃管 材的研究木 材料加工工程专业 研究生：袁教 指导教师：中开智教授 一直以来众多的中外学者都致力于塑料管材的增强研究。一是添加增强 剂如玻璃纤维等；二是利用取向结晶方法。但这些研究都有不少局限性：一 者在轴向强度增强时，周向强度没有改善，有时甚至有降低趋势，未能实现 管材的多方位增强；二者是所添加的增强剂多，一般均在20％以上，导致成本 升高；三是虽然有不少的工作较好地实现了塑料管材轴向和周向性能的双向 增强，但生产效率极低。不过，至目前为止利用先周向剪切后轴向拉伸的双 向复合应力场挤管装置来同时增强塑料管材的轴向和周向性能的研究尚未见 有报道。为此，本课题组利用自行设计制造的两套剪切拉伸双向复合应力场 挤管装置，以工业化生产效率和简单易行的管材成型控制方法成功地制得了 轴向和周向性能同时获得了增强的聚烯烃管材和玻纤增强聚烯烃管材。本论 文即对在该复合应力场下经不同工艺条件生产而得的聚烯烃管材试样的力学 性能、结晶形态与凝聚态结构、晶体的取向结晶及理论、剪切诱导结晶理论、 管材的增强机理及其分子微观结构等问题进行了深入的研究。结果表明： 1、本研究成功地实现了本课题组提出的在先周向剪切后轴向拉伸的双向 复合应力场中同时多方位增强塑料管材的创新性设想，突破了以往研究对塑 74026) +国家自然科掌基金瓷助项目(基金号：201 国家自髂科学基金重大基金资助项目(基金号 I 在，：奋应力曲下获取离健艇凝采患翦糟『曲，E垮烃，o材的研竞c●t 料管材无法高效地实现多方位增强的局限。 2、本研究在低温近熔点处高效连续挤出塑料管材，解决了通常的高温熔 态挤出肘由于分子解取肉极其剧烈导致豹增强效果差的闷题，又避免了固态 或半固态挤出时挤出效率极其低下的弊端。 3、本研究顺利成功地实现了玻纤诱导聚合物管材在周向和轴向上同时取 向结晶的设想。在SGF／HDPE／PP体系的增强管材中不但SGF获得了明显的双向 取向，而且聚合物分子链还发生了二次取向结晶行为而形成了二次取向结晶 串晶互锁结构，实现了管材周向和轴向的双向增强。 4、本研究成功地实现了本课题组提出的利用少量相对商分子量成分诱导 相对低分子量成分体系结晶的创新性设想。加入少蹙相对高分子量的HDPE 1158到相对低分子量的HDPE6100M体系中能够使后一体系获得更好的剪切 诱导结晶效果，丰富了剪切诱导结晶理论。 5、研究中还实现了加入成核剂诱导体系结晶的设想。在含0．3％13成核剂 T30S(40％)：HDPE 的PP 6IOOM(60％)共混体系的增强管材内部有明显的B 晶诱导生成，且该管材内部形成了明显的互穿聚合物网络结构，即在HDPE的 晶体之间贯穿着PP的分子链而形成连续相网络，HDPE晶体均匀地分布于PP的 连续相网络中成为增强相，共同增强管材。 6、本研究验证了本课题组提出的聚烯烃材料在先周向剪切后轴向拉伸的 复合应力场中成型为管材时的二次取向结晶的设想。经=次取向结晶后，增 强管材内部的微观分子结构主要由大量排列有序、取向度较好的微纤结构组 成，形成了明显的二次取向结晶串晶互锁结构，同时伴有周向和轴向的单向 取向大分子及串晶等微观分子结构的生成，因而管材的双向性能都得到了较 好的改善。 7、在目前利用先周向剪切后轴向拉伸的复合应力场进行管材多方位增强 的研究未见有任何报道的情况下，本课题组设计制造出了先周向剪切后轴向 拉伸的双向复合应力场挤管装置，它能够在与工业化生产效率基本一致的情 况下实现聚烯烃管材的多方位增强。 8、力学性能测试结果表明：当通过先剪切后拉伸的双向复合应力场以后， 在较高的生产效率下，管材的强度和模量都同时获得了轴向和周向上的双向 增强。其中： (1)、HI)PE1158管材的最高强度达至IJ33．5MPa，提高了54％以上，最高模 量达到529．8MPa，提高了140％以上。 (2)、HOPE1158(40％)与HOPE6100M(60％)共混体系管材的轴向模量 了