ceolt;2gt;基纳米粉体的共沉淀-水热合成及其表征.pdfVIP

Ce02基纳米粉体的共沉淀．水热合成及其表征 摘要 用共沉淀．水热法，成功制备出了Pr-Ce02纳米晶粉体。研究了共沉淀反应 中沉淀剂的种类、不同沉淀方法对产物的晶体结构及产物性质的影响；水热 反应中温度、时间、pH值对产物的晶体结构及产物的性质的影响，并对水 热处理的条件进行优化，找出理想的水热处理条件；研究了不同Pr的掺杂 量，不同Ce盐浓度，不同表面活性剂聚乙二醇(PEG)掺杂量对产物性质 的影响，找出试验中理想的反应参数；最后探讨了Pr-Ce02纳米粉体的呈色 机理，以及水热过程中样品的生长机理。 采用IR，XRD，TEM，AFM，BET，Raman 代测试方法对前驱体基团，产物晶体结构、晶体微观形貌和粉体比表面积、 氧空位浓度以及样品的颜色等进行了表征。 结果表明：对于草酸和氨水沉淀剂来说，适用于Pr-Ce02纳米粉体水热 合成的沉淀剂为氨水；草酸为沉淀IIIii备的样品为微米级(2岬)棒状颗粒， 产物纯度较低，红度值a+较低(16．34)；以氨水为沉淀剂制备的样品为纳米 级(18nm)多边形颗粒，产物纯度较高，红度值a’较高(20．01)。 不同的沉淀方法(并流法，正滴法，反滴法)对粉体的呈色性能和分散 性有较大影响，对颜色的改善顺序为：并流法反滴法正滴法。对粉体分 散性的改善顺序为：并流法反滴法正滴法。可以看出并流法是最适合 Pr-Ce02氧化物合成的沉淀方法。 的升高，样品的晶粒尺寸，晶胞参数均变大，Pr在Ce02晶格中的溶解度加 大，红度值a+增大，颜色由粉色变为红色。样品的晶粒尺寸和红度值a’均随 水热时间的延长而增大，至水热25h时最有利于产物的晶体发育和呈色性 能，继续增大水热时间，影响不大。在酸性水热介质中产物的晶体发育较好， 呈色性能最佳，且产生了更多的氧空位，说明此时Pr在Ce02晶格中的溶解 度较大，碱性水热介质有利于粉体的分散。 mol·L‘1 不同Ce离子浓度对粉体的比表面积影响较大。当浓度为0．12 时，比表面积最大，为61．08 mLg一。此时粉体的呈色性能也最好，因为粉 体的比表面积越大，越有利于提高颜料的呈色性能。 PEG的加入的确起到了减轻粉体团聚的作用，PEG含量不同时，样品 比表面积相差较大，当PEG含量为原料质量的2．75％时，样品的比表面积 最大，为77．01 m2．g-1。 形成固溶体；同时产生了氧离子空位，使晶格发生畸变，自由电子陷落在氧 离子空位中而形成缺陷，即形成氧离子空位的杂质色心。导致其吸收波长在 400nm左右的光，从而呈现出红色色调。 1) 本研究初步探讨了水热法制备Pr-Ce02晶体的生长机理，晶体沿着(11 面按层状生长，由于部分Pr没有固溶进Ce02的晶格，从而相当于杂质存在， 晶体生长时，杂质充当了晶种的角色，晶体围绕着杂质生长，偏离了原来的 生长方式产生了刃型位错缺陷，晶体沿着位错生长。 关键词：Pr-Ce02，共沉淀，水热合成， AND oF PREPARATIoN NANO．POWDERSBY Pr-Ce02 METHoD HYDRoTHERMAL ABSTRACT were Pr-Ce02nano．powderspreparedbyCO—precipitation and asrawmaterials． Pr60ll method，usingCe(N03)3·61-120 of