掺杂无序锰氧化Lalt;,23-xgt;Rlt;,Exgt;Calt;,13-ygt;Srlt;,ygt;MnOlt;,3gt;的结构和磁热效应研究.pdfVIP

摘要 本论文概述了磁热效应的产生、磁致冷的原理和应用、磁致冷材料研究进 展、钙钛矿锰氧化物磁致冷材料研究进展及其磁热效应热力学理论基础；阐述 了钙钛矿锰氧化物的晶体结构、电子结构及其双交换和超交换作用、Jahn．Teller 畸变等物理机理之问的相互作用对性能的影响；说明了Rietveld拟合方法的结构 精修原理以及锰氧化物的结构精修方法等内容。 按照钙钛矿锰氧化物A位平均离子半径和Mn3+／Mn4+比率恒定的原则，计算 确定了各元素La、Y、Eu、Ca、Sr、Mn、0的含量，采用固相烧结方法制各了 Dmax-rB 用Rigaku 12KW转靶X-ray衍射仪分析了样品的结构和物相，以及通 过Rietveid方法对X=my衍射谱进行结构精修，得到结构常数和Mn．0键长、 曲线和磁化曲线，来推断居里温度及其计算居里温度附近的磁熵变；通过磁化 曲线画出Arrot曲线(是否出现拐点1来判断是否发生一级或二级磁相变。 通过分析X-ray衍射谱和Rietveld精修结果，说明固相反应法制备的两个系 列样品结构参数随着掺杂浓度x的增加未发生大的变化，仍然保持单相性较好 的钙钛矿正交结构；随着掺杂无序度增加，晶格畸变增大，样品居里温度下降， 急剧增大使得双交换作用增强，铁磁交换作用也增强的结果，这充分说明掺杂 无序与双交换作用竞争导致了居里点的变化；通过磁熵变和Arrot曲线说明，随 着掺杂无序度的增加，样品发生了巨磁热效应的一级磁相变向二级磁相变转变， 无序度的增加，晶格畸变增大，电子．晶格藕合效应降低，铁磁有序向顺磁无序 转变变慢，热磁曲线在居里温度附近的陡峭变化变得平缓，导致一级磁相交向 二级磁相交转变，Arrot曲线拐点消失，这是掺杂无序与电子．晶格藕合效应竞争 的结果；实验结果得到，由于发生一级磁相变而产生巨磁热效应的样品可能作 为某个特定温区的磁致冷材料。 关键词：钙钛矿锰氧化物，晶体结构。掺杂无序，磁热效应，磁熵变 ABSTRACT ABSTRACT Inthis of and paper,thedevelopmentmagnetocaloriceffect,principleappliance of courseof and magneticrefrigeration,studyingmagneticrefrigerationmanganese oxides baseof werereviewed refrigerationmaterials，andtheory thermodynamics andelectronicstrictureof interactionbetween simply；crystal rnanganites，the and andJahn-Tellereffectwereshowed double-exchangesuper-exchange slightly；the refinementmethodandskill oxidesis SO Rietveld 011． ofmanganesetold,and to A-siteIrtcanionicradillsand ratio Mn3l觚h Accordingkeeping unchanged, chemicalcontentsofelement canbecalcula