新型硅磷协同阻剂的合成及其改性高性能热固性树脂的研究.pdfVIP

新型硅磷协同阻燃剂的合成及其改性高性能热固性树脂的研究 中文摘要 中文摘要 高性能热固性树脂（High Performance Thermosetting Resin, HP-TRs ）是一类具 有交联网状结构的聚合物，独特的结构赋予其优异的综合性能，表现为突出的耐 热性、热氧化稳定性、优良的综合力学性能及良好的耐湿热、耐辐射及耐腐蚀等 特点，因而在航空航天、电子电器、交通运输等尖端领域具有不可或缺的重要地 位。但是，相似于普通的热固性树脂，HP-TRs 也存在着固化物阻燃性差的不足， 对于诸多前沿领域的应用而言，可燃性已经严重阻碍了HP-TRs 的应用前景。故而， 对其进行阻燃改性是近年来高性能热固性树脂研究领域的重要课题。 目前的改性方法可以有效改善HP-TRs 的阻燃性能，但常常会牺牲树脂本身的 某些优异性能，无法达到迅猛发展的现代工业对HP-TRs 日益提高的性能要求。因 而，如何在保持高性能热固性树脂本身所具有的突出性能的基础上，实现其阻燃 性能的提升是当今聚合物改性领域的重要研究方向，其具有广阔的应用前景和重 要的科学意义。 为了解决这一问题，本文制备了两种不同结构的新型硅磷协同阻燃剂：含磷 超支化聚硅氧烷以及磷杂菲梯形聚硅氧烷，并通过有意识的控制活性官能团的种 类来实现最佳的综合性能。 首先，从分子结构设计的角度考虑，制备合成了含磷超支化聚硅氧烷（P-HSi ）， 并将其应用于氰酸酯树脂（CE ）的改性。研究结果表明，含磷超支化聚硅氧烷的 结构和含量均对改性树脂的各项性能有着显著的影响。当阻燃剂的添加量为5wt% 时，改性树脂的阻燃性能就能获得大幅提高。更具吸引力的是，含磷超支化聚硅 氧烷加入氰酸酯树脂中可以显著改善体系的热稳定性和力学性能，有效克服了含 磷阻燃剂热稳定性较差的缺点。当改性树脂的阻燃剂含量为 15wt%时，改性体系 的初始热分解温度较纯树脂体系升高了 58℃，而冲击强度和弯曲强度分别提高了 2.7 倍和 1.5 倍。此外，含磷超支化聚硅氧烷可以明显降低体系的固化反应温度， 并改善其介电性能。 其次，针对烯丙基双酚A 改性双马来酰亚胺（BDM/DBA ）树脂的结构特点， 设计并合成了带有大量氨基基团的磷杂菲梯形聚硅氧烷（PN-PSQ ）。在这一基础 I 中文摘要 新型硅磷协同阻燃剂的合成及其改性高性能热固性树脂的研究 上，制备了PN-PSQ/BDM/DBA 树脂。从研究结果可以发现，改性树脂的阻燃性能 较纯树脂明显提高。对于BDM/DBA 树脂而言，5 wt% PN-PSQ 的加入使得基体树 脂的极限氧指数由26 %增大到41 % ，而其热释放速率峰值（PHRR ）与总的热释 放量（THR ）只有纯树脂相应值的58.5 %和60.0 % 。另外，与纯树脂相比，改性 体系具有非常优异的热尺寸稳定性。当 PN-PSQ 的加入量在 15 wt% 时， PN-PSQ/BDM/DBA 树脂在玻璃态和橡胶态下所具有的线性热膨胀系数（CTE ）分 别仅有 BDM/DBA 树脂的 47 %和 46 % 。改性树脂所具有的优异性能可归因于 PN-PSQ 本身优异的耐热性和阻燃性能，以及其与基体树脂之间的良好反应性。 关键词：高性能热固性树脂；超支化聚硅氧烷；梯形聚硅氧烷；磷杂菲；协同 阻燃剂 作 者：叶菊华 指导教师：梁国正 教授 II Synthesis of novel silicon-phorphorus synergistic flame retardants and their modifications of High Performance Thermosetting Resins Abstract Synthesis of novel silicon-phorphorus