水泥基材料中钢钢纤维腐蚀的电化学研究.pdfVIP

摘要 摘要 由于混凝土层的保护作用及混凝土孔隙液的高碱性，以及钢筋表面形成致 密的钝化膜，使钢筋免遭腐蚀。但由于混凝土开裂或与环境有关的电解液的变 化使pH值降低造成钢筋钝化膜破坏，同时氯离子等有害介质的侵入激发了钢筋 锈蚀，最终导致混凝土结构早期失效。为提高混凝土的韧性，目前钢纤维混凝 土的应用越来越普遍，钢纤维混凝土的耐蚀性已成共识。对于混凝土中钢筋锈 蚀机理、钢筋锈蚀的原因和影响因素、钢筋的钝化膜和锈蚀产物、防护方法等 方面有众多的研究，但对于钢筋钝化膜的半导体行为、掺合料和钢筋锈蚀对混 凝土细观结构的影响、钢纤维混凝土耐蚀机理方面的研究有待完善。本文主要 利用电化学交流阻抗谱和Mort．Schottlo：方法，对不同混凝土环境下钢筋钝化膜 的半导体行为、混凝土渗流结构、钢纤维耐蚀性等方面进行电化学研究。主要 研究内容和结果如下： 1．在交流阻抗谱理论分析基础上，对混凝土中钢筋阻抗谱进行测试，分析钢筋 锈蚀的阻抗谱特征以及介电谱特性，结果表明：钢筋／混凝土体系阻抗谱的 Nyquist图由高频区反映电化学动力学过程的压扁半圆和低频区表示物质扩散过 程的斜线组成，压扁半圆表明体系中弥散效应的存在。钢筋锈蚀过程的介电谱 具有独特的形状，从其Cole．Cole图可以得到钝化膜的厚度和电容，同时发现电 容器漏电越严重，耗散角正切越大。 2．在一定程度上空间电荷层电容反映了半导体／溶液界面电容，本文利用 Mort．Sehottky方法，测定空间电荷层电容与电位关系，用以确定金属钝化膜半 导体行为。本文以钢筋电极为工作电极，分别浸泡于4种模拟混凝土孔隙液中 以及预埋于混凝土中进行Mott-Schottky方法测试，并结合交流阻抗谱的测试， 研究了钢筋电极在高碱和碳化情况下其钝化膜半导体行为的特征和变化。结果 表明： V．0．27v(vs．SCE) 为高度掺杂的无定形半导体，具有n型半导体结构，在．0．78 电位范围，施主密度ⅣD为1026m弓数量级；随氯离子浓度的增加，钢筋钝化膜掺 杂浓度增大，体系阻抗减小，钝化膜层变薄。体系中硫酸根离子的加入使钢筋 钝化膜的掺杂浓度略有增大；亚硝酸根离子的加入，能提高钢筋钝化膜的阻抗 摘要 值，起到缓蚀效果。 溶液中的相似，但当混凝土中掺加适量矿物掺合料后其Mott．Schottky图斜率增 大，钝化膜的掺杂浓度ND减小，说明掺合料能提高钢筋的钝化膜厚度和致密度， 从而抑制钢筋钝化膜层的破坏，延迟点蚀的发生。 M)溶液中(C1。浓度分别为O％、1．0％、3．0％、 (3)在pH=13．9的NaOH(0．9 半导体特征，在本试验条件下，不同浓度的Cl-对测试结果影响不大。 NaC03，CI一浓度 (4)在pH=9高浓度碳化孔隙液中(0．3MNaHC03+0．1M MoR-Schottky图仍表现出n型半导体特性，但平带电位向正电位方向移动。随 着Cl。浓度增加，施主密度ⅣD增大，表明膜层不稳定性增加；阻抗谱表现为2 个时间常数，膜层表面逐渐溶解，开始腐蚀。Cl‘浓度增加到0．05％后， Mott．Schottky图不再显示半导体行为，体系阻抗il曼d,，阻抗谱的等效电路中有 感抗出现，膜层破坏。 NaC03，C1一 NaHC03+0．005M (5)在pH=9低浓度碳化孔隙液中(O．015M 表面空间电荷层电子结构发生改变，Mott．Schottky图中除正斜率的区段外，出 现斜率为负的电位区段，即呈现出部分P型半导体的行为。当Cl‘浓度增大到 的体现阻抗很小。因此，该体系中钢筋钝化膜层极不稳定，随Cl_浓度的增大， 发生膜层半导体行为的转变。 3．混凝土作为钢筋所处的环境条件，其细观结构对钢筋锈蚀有重要影响，而钢 筋锈蚀又反作用于混凝土的细观结构，影响其细观结构的因素包括混凝土组成、 湿度、孔结构、孔隙率、混凝土电导性等等