甲基铝氧烷催化乙烯齐聚.pdfVIP

石 油 化 工 2015年第44卷第2期 PETROCHEM ICAL TECHN0L0GY ·181 · 新型Cr(Ⅲ)络合物／甲基铝氧烷催化乙烯齐聚 高祥录，孙月明，裴海香，陈延辉，姜 涛 (天津科技大学 材料科学与化学工程学院，天津 300457) [摘要]合成并表征了1，4-双 (二苯基膦)哌嗪(配体 I)及其与CrC1(THF) (THF为四氢呋喃)形成的络合物 (络合物 I)。以 甲基铝氧烷 (MAO)为助催化剂，考察了反应温度 、反应压力 、n(AI)： (cr)等因素对络合物 I催化乙烯齐聚性能的影响。 实验结果表明，当以甲苯为溶剂时，在反应压力4．0MPa、反应温度8O℃、n(AI)：(Cr)=600、C(Cr)=O．18mmoIlL的条件 下，催化活性可达3．72X10。g／(molh·)，其中，C 线型d一烯烃的选择性可达97．99％。考察了复合助催化剂对络合物 I催化 乙烯齐聚性能的影响。当以甲基环己烷为溶剂、助催化剂为不含A1Me的MAO与A1Et的复合物时，产物为高相对分子质量的 线型聚乙烯。 [关键词]膦胺配体；铬 (111)络合物／甲基铝氧烷催化剂；乙烯齐聚；线型口一烯烃 [文章编号 ]1000—8144(2015)O2一叭81一O5 [中图分类号 ]TQ203．3 [文献标志码 ]A EthyleneOligomerizationCatalyzedbyNovelCr(]II)Complex／Methylaluminoxane GaoXianglu，SunYueming，PeiHaixiang，ChenYanhui，JiangTao (CollegeofMaterialScienceandChemicalEngineering，TianjinUniversityofScienceTechnology．Tianjin300457．China) lAbstractJAnovelligand，1，4-bis(diphenylphosphino)piperazine(1igandI)，andacomplex， ligandI／CrC13(THF)3(THF：tetrahydrofuran)(complexI)，weresynthesizedandcharacterized． ComplexIexhibitedhighcatalyticactivityandselectivityfortheoligomerizationofethylenetolinear 6c—olefinwithmethylaluminoxane(MAO)ascocatalyst．Theeffectsofreactiontemperature．reaction pressure，themoleratioofAltoCrontheperformanceofthecatalyticsystem wereinvestigated．The resultsshowedthat，thecatalyticactivityreached3．72X10。g／(mol·h)andtheselectivitytoC4_14 linear 一olefinswas97．99％ underthereactionconditionsoftolueneassolvent．reactionpressure4．0 M Pa，reactiontemperature80 oC，themoleratioofA1toCr600andCrconcentration0 ． 18mmol／ L．Theeffectofthecompositecocatalystonthecomplex Icatalystintheethyleneoligomerization wasstudied．Themajorproductwaslinearpolyethyleneunderthecondi