低熔点合金聚合合材料的制备与性能研究.pdfVIP

， 浙江大学博士论文 摘要 厂 (与通常的金属相比，低熔点合金具有较低的熔点，在通用聚合物的加工温度窗口能实现 固态与液态之间的相变。因此，如果将低熔点合金作为填料，在复合材料的制备和使用过程 就能实现刚性粒子和可变形液滴两种存在状态之间的转换，从而赋予低熔点合金聚合物基复 合材料许多普通材料所不具备的特殊性能o『本，文以低熔点的Sn-Pb合金作为填料，试图揭示 低熔点合金聚合物基复合材料的制备一结构．性能之间的关系，而研究重点放在电学性能和流变 行为E。 在论文的第一部分，主要研究了制备工艺对导电性能的影响，以及导电性能的温度依赖 性和压力依赖性。f发现球磨法既能防止合金填料在制备过程中的氧化，又能使合金颗粒在聚 合物基体中形成偏聚分布，因此制得的复合材料导电性能较好。研究还发现，在合金熔点以 下对复合材料进行热压时，合金颗粒在基体中保持原来的偏聚分布，易形成导电网络，故制 品导电性能优良；而在合金熔点以上热压，合金聚集体易融合，所得制品的导电性能很差。 通过对低熔点合金聚合物基复合材料电阻率温度依赖性的研究，发现随着基体的不同， 复合材料的阻温特性具有很大差别。当基体为无定形聚合物时，如聚苯乙烯(Ps)，首次发现 了一种特殊的正温度系数(PTC)效应。与传统的聚合物基PTC材料不同，该材料的PTC转 变不是出现在聚合物基体的熔点或玻璃化转变温度处，而是在合金的熔点附近，这说明该PTC 效应具有其独特的热力学和动力学上的原因。在热力学上，低熔点合金与聚合物基体间表面 能的差异使得合金颗粒有被基体浸润而呈随机分布的趋势：而在动力学上，合金颗粒从刚性 粒子转变为可变形液滴，在基体中的运动能力大大加强，以此实现导电网络的破坏，从而产 生了PTC效应。正是这种特殊的PTC效应产生机理，赋予该材料许多传统PTC材料所不具 有的特点，如转变陡峭、强度大及不出现负温度系数(N1℃)效应等。 当基体为(半)结晶聚合物时，如高密度聚乙烯，复合材料既在聚合物基体熔点又在合 金熔点处出现了PTC转变。将这种首次发现的现象称为双正温度系数效应(d-PTC)。由于两 个PTC转变的产生机理不同，它们具有不同的性质，如合金含量增加时，聚合物熔点处的PTC 强度降低；而合金熔点处的则先升高后降低。此外，本文还通过对合金颗粒进行表面改性， 实现了导电结构的稳定化，大大增强了复合材料阻温特性的可重复性，从而使得这一特殊PTC 效应的实用化成为可能。 与温度变化相类似，外加压力由于能改变合金颗粒间距，也会使复合材料的导电能力发 生变化。研究表明，复合材料的相对电阻随着外压的增大而降低。填料含量和基体模量的增 大将减弱复合材料电阻的压力依赖性，而填料粒径和界面势垒高度的的增加将增强电阻的压 力依赖性。此外，复合材料的压阻特性还具有时间依赖性。外加压力、填料粒径和基体蠕变 的增加都将使复合材料压阻特性时间依赖性变得更严重，而填料含量的增加会减弱压阻特性 的时间依赖性。 浙江大学博士论文 为了深入了解复合材料压阻特性的机理，并能从理论上预测材料的压阻性能及其时间依 赖性，建立了压力．时间．电阻模型。其中，电阻，压力关系是在考察导电粒子间距随压力变化 而变化的规律的基础上得出的；而电阻．时间关系是通过分析聚合物基体的蠕变行为对粒子 间距的影响得出的。该模型认为，外加压力、填料含量、填料粒径和基体模量或蠕变是通过 影响粒子间距来实现对压阻特性及其时间依赖性的影响的