可用于熔纺氨纶酯弹性体的研究.pdfVIP

Shanghai Jiao Tong University STUDY ON SYSTHESIS AND PERFORMANCE OF POLYURETHANE ELASTOMER UESD FOR MELT-SPINNABLE FIBER A dissertation submitted for Master’s Degree By Ou Jie Supervised by Prof. Xinling Wang School of Chemistry and Chemical Engineering Shanghai Jiao Tong University January 2010 可用于熔纺的聚氨酯弹性体的合成与性能研究 摘 要 本论文分别研究了聚氨酯弹性体中硬段和软段两方面对聚氨酯结 构和性能的影响。首先，合成了一系列不同硬段含量和不同比例聚酯 和聚醚组成的混合多元醇的聚氨酯弹性体，在研究硬段含量的作用基 础上，进一步考察聚酯和聚醚添加量对聚氨酯材料结构和性能的影响， 最后采用不同比例的芳香族二醇和脂肪族二醇混合扩链剂合成耐热性 能优良的聚氨酯弹性体。衰减全反射红外光谱、差示扫描量热法、热 失重、动态机械热分析、广角X-射线衍射分析、耐水解性能测试以及 拉伸测试等方法对合成聚氨酯弹性体的形态结构和性能进行了表征。 聚氨酯树脂的化学结构和物理性能直接影响着熔纺氨纶的结构与性 能。 硬段含量以及聚酯或聚醚构成的软段的性质差异在很大程度上决 定着聚氨酯的性能，改变聚氨酯弹性体中软硬段的组成和含量可以改 变软硬链段之间的相容性，从而改变材料的性能。在硬段方面研究主 要采用聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA ）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI ） 为主要原料、1,4-丁二醇（BDO ）为扩链剂，本体法制备出一系列不 同硬段含量的聚氨酯弹性体。结果表明，随着硬段含量增加，极性基 团增多，即氢键作用变强，使硬段间的相互作用力增大，导致硬段聚 集程度高，微相分离明显，宏观上表现为材料的耐热性能和机械性能 I 提高。当硬段含量在 31 ～35% 范围内，材料具有较好的力学性能和 阻尼性能，形状恢复能力可以达到 75～80%，但使用纯聚酯作软段材 料耐水解性能不佳。 在软段方面的研究，以聚醚二醇（PTMG-1000 ）和聚酯二醇 （PBA-2000 ）为混合软段，采用溶液聚合，合成了一系列不同聚醚添 加量的聚氨酯弹性体，考察不同聚酯聚醚的添加比对聚氨酯弹性体结 构性能的影响。结果表明，添加聚醚后链段结构和排列趋于无规，在 拉伸过程中软段的结晶趋势降低，因此导致断裂伸长率增加，拉伸强 度下降；同时软段与硬段之间的相互作用力增加，导致软硬段的相容 性提高。聚醚的引入使材料的耐水解性能和形状回复率得到很大改善。 结果表明，当聚醚的添加量为 4～5% 时，材料的综合性能较优。 本文对具有特殊结构的聚己内酯二醇（PCL ）作软段合成的聚氨 酯弹性体的结构和性能进行了考察，并与己二酸丁二醇酯（PBA ）进 行对比。实验表明，聚己内酯二醇作为软段代替聚己二酸丁二醇酯之 后，具有高的断裂伸长率，分解温度提高了 10～30℃，耐热性明显提 高，其微相分离程度亦有所提高。 在扩链剂方面，采用对苯二酚二羟乙基醚（HQEE ）和 1,4-丁二醇 （BDO ）混合作为扩链剂，以PBA 和 MDI 为原料，采用溶液聚合法， 合成一系列不同 HQEE/BDO 比的聚氨酯弹性体。在合成过程中，改变 HQEE 和 BDO 的比例，调整硬段组成结构。测试结果表明，在合成的 聚氨酯弹性体中，HQEE 的引入后，硬段中含有较多的苯环结构，导 致刚性硬段和柔软的软段之间的相容性减弱，形成明显的微相