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- 2016-01-20 发布于四川
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可溶性无机盐溶备SrBi
可溶性无机盐溶液源制备SrBi:Ta:O。铁电陶瓷薄膜的研究
摘 要
f最近几年以来,非挥发性随机存储CNVRAM)铁电薄膜材料迅猛发展,这
种材料与硅集成的存储元件,具有读写迅速、非挥发性耐久存储、抗辐照、低
功耗等独特性能,成为下一代计算机记忆存储的核心器件。以前在这方面使用
它们具有较高的居里温度,可以制成高极化强度、低开关电压的性能优异的器
件。然而这种材料铁电抗疲劳性能差,在多次开关以后,电容性能退化,导致
器件功能失效,严重影响使用寿命。近几年先是在欧美等国,开发使用了层状
类钙钛矿结构氧化物铁电薄膜材料,使上述困难得到极大的改善甚至消除。层
状类钙钛矿结构氧化物铁电薄膜材料目前主要研究的对象是SrBi:1k0。系材料
及其变异体,由于这类材料结构上的特殊性,使它们在性能上表现出极大的优
越性,如极化开关使用10”次仍未显疲劳现象,并有优异的保持性和低的漏电
、
流特性,成为非挥发性铁电记忆薄膜的较理想材料。孓
/
本文结合国家自然基金重大项目“敏感陶瓷薄膜制备方法、结构与性能关
系”课题内容,首次采用可溶性无机盐为原料,以液相的溶胶一凝胶工艺和气
相的微波等离子体化学气相沉积工艺,制备出了SrBi:TarO,系铁电陶瓷薄膜,
并对制膜过程机理、影响因素、性能特性等进行了系统研究。
本文首先选用可溶性无机盐原料替代传统的金属有机物盐类作SrBi:1也O,
薄膜的前驱体o/通过筛选,采用硝酸锶、硝酸铋、氟钽酸为基本原料,通过使
用柠檬酸--EDTA--7,--醇混合型络合剂,成功地制备出适合溶液法制膜的均匀
稳定溶胶。利用红外光谱、x衍射及扫描电镜等手段,证明柠檬酸主要起络合
金属离子作用;EDTA除辅助交联金属离子外,主要用于调节pH值;而乙二醇
用来聚合柠檬酸和EDTA,防止氢键产生,起稳定溶胶作用。在此溶胶体系中,
溶质浓度对形成高质量的薄膜对很大影响,实验发现,浓度过高,对溶胶的稳
定、溶胶向凝胶的转变、薄膜的开裂等都有影响;浓度过低,成膜效率降低也
易开裂。通过实验分析,确定出了0.1mol/l的溶胶为制备SrBi:1也0。薄膜的较
合适浓度范围。斗
/
本文接着对采用溶胶一凝胶工艺制备的SrBi:耽O,薄膜进行了深入的研
究。/通过x.衍射和SEM手段对薄膜的开裂情况、成相情况、表面形貌、晶面
\、
取向及致密性等的观测,发现影响成膜质量的因素主要有两个,一是衬底的性
质,相对AI:O,衬底,在Si/SiOJTi/Pt基片上覆膜更容易获得均匀、致密、连续,
适于外延生长的铁电薄膜。二是第一次覆膜相对其它次覆膜有其特殊的作用,
第一次覆膜与基片间的吸附、化学作用、以及最后成膜,都与其它次成膜有本
质的不同。在Sol—Gel法制备的SrBi:Ta:O。薄膜中,组成与工艺对薄膜有很大的
8/2
敏感性。通过实验对比分析,探讨出Bi过量30%,Sr/Bi=0
2,在流动的氧
化气氛下于750。C烧结40min为较佳制备条件。从而获得在10kHz下,介电常
数与损耗分别为225和o045;在施加±3
5V电压下,矫顽电场和剩余极化值
6u
分别为76kV/cm,9
C/cm2的铁电SrBi2Ta209薄膜。3
本研究中首次提出采用溶胶雾化为反应源,利用微波等离子体化学气相沉
积技术制备薄膜的新思路。经超声波雾化满足化学计量比的液相源,在高温等
\
离子体反应腔内经气化、化学反应、固相沉积等步骤,在特定的衬底温度下形
薄膜受多种因素制约,其中衬底温度、沉积速度两因素在过程控制中起关键作
用。衬底温度的提高,沉积速度的降低有利于形成晶态膜,反之易形成非晶膜。
对复杂结构的层状SrBi:1kO,薄膜,MPCVD制膜后经过退火热处理,更有利
于相组成的形成和晶粒的发育。\J
最后针对液相法与气相法制
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