液态(943K快速凝固为非晶态过程中微观结构转变的分子动力学模拟研究.pdfVIP

— 一一一进y一一一一— — — 一 摘要 本文首次完成了对由50000个原子组成的液态 (943K)Al原子系统及其 快速凝固为非晶态过程的分子动力学模拟，建立了液态、非晶态的多面体及团 液态金属由快速凝固向非晶态转变过程中微观结构的演变 其主要结果为 液态 (943 金属A1的结构从长程范围 (宏观)来着.，原子排列是 不规则的，而在:短程范围 (微现)和瞬时来看，原子按键对、多面付0列卜存在 短程有序。(1)从键型结构来分析，系统中1551,1541和1431键型大量存 在，分别约为16.8%,15.8%,21.5%，总和达到54%;分别与foe和吻型晶体 有关的键型1421,1422约占3.4%和7.0%;与菱面体结构相关的键型1321, 1311,1301的成键数之和约为14%;bcc型晶体中大量出现的1441,1661键型 则分别为4.8%和5.1%;近于游离态的键型1201,1211等键数之和约为1.3%0 各种成键数之和在943K时约为95%;这说明系统在液态时，其真正处于游离 状态的原子数还不到5%，即95%以上的原子仍然处在各种强弱不同的有序键 合结构中。(2)系统中1551型与1441和1661型键按照欧拉多面体几何公式 的要求组成了各种封闭的原子多面体结构，其中相当大的部分又以短程有序的 (120120)型二十面体的形式存在，其数目在943k时为186，作为其缺陷结 构，在二十面体的基体中还有许多不规贝J排列的具有配位数为12,13,14, 巧、16的三角面多面体，总数在943k时为4620 (3)多面体外围原子还可能 按一定的键型与邻近原子键合，或者各类原子多面体相互结合形成以原子多面 体为核心的团簇结构。(4)液态金属的结构从微观上看，既有原子聚集的密 集区即密排团簇结构;又有与游离态相一致的原子分布的稀疏区。(5)由于 热力学涨落的作用，以上各数据略有起伏;多面体与团簇结构也不稳定。密集 区与稀疏区的边界和大小随时都在改变。 2.系统在由液态AI快速凝固形成非晶态的过程电经历了从液态、过冷 液态到固态的转变，液态结构中出现的各种键型和原子多面体在快速凝固过程 中具有不同的演变趋势。 (1)当系统的温变下降到300K时，1551键型的成 键数显著增力口，其增幅竟达到75%1541键型的数目变化不大，其增幅约为 5.4%，而1431键型却减少了3.89o，三者共计占有总成键数的679o;与fee和 研 、 __一一一一一一堕o — 一— — 一— 一- 冲型晶体有关的键型1421,1422呈现下降趋势，两种键型的总成键数为 7.490:与菱面体结构相关的1321,1311键型的总成键数亦呈减少趋势，总成 键数为9.37To;与bcc型晶体有关的1441,1661键型，则分别为3.85%和 5.54%;近于游离态的键型1201,1211的键数明显地减少，仅占1.67Yo;各种键 型总数之和在300K时接近98%。从以上各种键型不同的演变趋势中可以看到: 液态金属Al快速凝固形成非晶态Al的过程，不利于与各种晶体结构有关键型 的生长，而大量增加的1551键型起着决定性的作用。(2)多面体结构中对系 统微观结构变化起着关键作用的是用(120120)表示的二十面体。当温度降至 300k时，50000个原子中的19162个原子 (含重复计数)通过1551键对组成了 1474个二十面体;而由1441,1551和1661键的组合构成的一系列缺陷二十面 体的总数也大幅增加至1392，即有20265个原子 (含重复计数)存在于各种有 缺陷的二十面体结构中。 (3)随着温度的降低，热力学起伏作用逐渐减弱， 以原子多面体为核心的团簇结构尺寸加大，多面体与团簇结构趋于稳定。 (4)由于非晶态中1551键的数目比其在液态中的数目提高了75%。并且有序 度最高的二十面体和各种二十面体的缺陷结构，与液态金属相比，其数量分别 增加了6900/J.}200%。因此非晶态的短程有序范围应该大于液态金属的短程有 序范围。 3.快速凝固形成的多面体其内部空间间隙大于Al晶体中八面体空隙和四 面体空隙，据此可以解