自然键轨道法分析芳香性和反芳香性的核独立化学位移.pdf

摘 要 芳香性是化学理论研究中的一个基本概念，至今还没有一个公认的定义。1996年 化合物、团簇化合物、过渡态结构和过渡金属化合物的芳香性和反芳香性，他们指出作 A处。Anllnon 为探针的Bq原子应该放在分子中心和离环1 Stanger等人则认为应该进 行NICS扫描计算。 本文用密度泛函理论的B3LYP方法和从头计算(HF)的规范无关原子轨道 Orbital．GIAO)方法计算了苯、环丁二烯、苯并环丁二烯和 (Gauge．IndependentAtomic 离域键的贡献。因此可以将总的NICS值分解为定域键、孤对电子、核和离域键的贡献。 计算结果如下： 1．对于苯、环丁二烯、苯并环丁二烯和吡啶，计算了分子平面内、分子平面上方以 及垂直于分子平面等各个方向上的NICS值，利用NBO方法将NICS值分解为定域键、 离域键、核和孤对电子等的贡献并分析了其变化规律，阐明了如何用NICS值来表征体 系的芳香性本质。 2．经分析确定了用于计算苯、环丁二烯、苯并环丁二烯和吡啶分子NICS值的探针