典型硫化矿捕收的生物降解性研究.pdf

摘要 硫化矿捕收剂是矿物浮选中应用最广泛的浮选药剂。然而这些捕收剂残留 在浮选废水中带来了严重的环境问题，即使水体中含有微量的捕收剂都会对水 生生物产生严重的毒害，并进一步影响水体的循环再利用。尾矿坝带来的地下 水污染也是全世界所面临的环境问题。目前，国内外关于硫化矿捕收剂的生物 降解性的研究少有报道，对浮选废水的污染治理主要采用物理和化学方法。然 而由于生物修复技术具有实用性广、廉价、运行稳定和环境友好等特点在废水 的治理中引起了普遍的关注。因此，研究硫化矿捕收剂的生物降解规律与机理， 并进一步探讨生物修复技术处理浮选废水的可行性，可为研制高效、低毒的环 境友好型的浮选药剂和浮选废水的有效治理提供一定的理论指导。 本课题运用BODs／CODcr比值法、静置烧瓶筛选试验法、振荡培养法(GB厂r Sturm 158182006)、改良斯特姆法Modified Test(OECD301B)等四种方法对乙 硫氮、丁胺黑药、丁基黄药和乙硫氨酯等四种典型硫化矿捕收剂进行了生物降 解性评价，提出一种适合硫化矿捕收剂的生物降解性测试方法。研究难降解捕 收剂在好氧条件下、兼氧一好氧条件下以及一般厌氧和三种特殊厌氧条件下 (Fe(III)还原特殊厌氧条件、硫酸盐还原特殊厌氧条件和反硝化条件下)的生 物降解特性，比较三种不同供氧条件下它们的生物降解性，找出适合其生物降 解的条件，进一步研究含硫化矿捕收剂实际浮选废水在好氧和Fe(III)还原特殊 厌氧条件下的生物降解性。分析不同有机物结构对其生物降解性能的影响，建 Structure-BiodegradabilityRelationship)。最后对两种最具有代表性的硫化矿捕收 剂的生物降解机理进行探讨。通过研究可得出如下结论： (1)乙硫氮、丁胺黑药、丁基黄药和乙硫氨酯的BOD5／CODcr值分别为 法得出的结论是一致的，即乙硫氮是易生物降解的，丁胺黑药是可生物降解捕 收剂，而丁基黄药和乙硫氨酯都属于难生物降解。它们的生物降解速率常数七 自勺大，J、顺户产为：k乙uk丁胺_疗七丁基冀焉七乙奠氰_。 (2)由振荡培养法可知，乙硫氮、丁胺黑药、丁基黄药和乙硫氨酯第8d 条件下，乙硫氮、丁胺黑药、丁基黄药和乙硫氨酯的生物降解都符合一级动力 Ct=28．66e舢557t。 (3)由改良斯特姆法可知乙硫氮、丁胺黑药、丁基黄药这三种捕收剂的抑 制时间分别为4、7、12d。而乙硫氨酯的PCD曲线一直位于内源呼吸线的下方， 说明乙硫氨酯不但不能被微生物降解，而且还具有一定的毒性，严重抑制了微 0．1205。并且乙硫氮、丁胺黑药、丁基黄药和乙硫氨酯的最终生物降解过程都 能很好地遵循JoelBlin和DiedenkSchowanek提出的降解动力学模型，其降解 动力学模型分别为： 皇峨=0．8022(1一PⅢJ引7‘H’)、％，=0．5554(1一em‘1瑚‘卜4’)， 霉鸭=0．3912(1-e由’’315‘卜4’)、与慨=0．2496(1-e姐啪5‘卜町)。 (4)好氧条件下，接种物浓度和溶解氧量是影响乙硫氨酯生物降解性的两 个重要因素。添加铁盐可以显著提高乙硫氨酯的好氧生物降解速率。较低浓度 (10 rag／L)的乙硫氨酯能够较快被微生物降解。 (5)在含乙硫氨酯废水的生物处理过程中，添加少量的共代谢基质，可以 大大提高其降解效率，缩短其生物处理周期，共基质代谢是提高乙硫氨酯好氧 生物降性的一条有效途径。 (6)兼氧一好氧条件下乙硫氨酯的生物降解性明显差于好氧条件下的降解 d的去除率仅为37．48％，而在好氧共代 性。在兼氧一好氧条件下乙硫氨酯第30 谢条件下，第15d乙硫氨酯的去除率已高达75．57％。在兼氧一好氧条件下乙硫 氨酯的降解过程能很好的遵循Sigmoidal动力学方程，其动力学方程为： 1．丽4635(R2=0．9993)。 y=18．8950+___1 l+exp竺坐垡 dX (7)在厌氧条件下，S042-、N03-和F矿作为最终电子受体都能快速促进乙 硫氨酯的降解，但是采用不同的电子受体时，乙硫氨酯的厌氧生物降解速率