第章醛酮醌精品.pptVIP

第8章 醛、酮、醌 8.1 醛和酮分类、命名和结构 醛：羰基与一个H和一个R相连, 通式RCHO ，　　　　 　　　　　　　　 命名 不饱和醛、酮 芳香醛、酮 8.1.1 醛和酮的结构 羰基 C=O: 一个?键、 一个?键 羰基：C:sp2杂化；O:sp2杂化(2s22p4);羰基为平面型 羰基是极性基团,C带部分正电荷,O带部分负电荷 8.2 醛和酮的物理性质 沸点（bp)：醇、酚 醛、酮 烷、醚（相对分子质量相近）羰基有极性，但无分子间氢键 水溶性： 低级醛酮易溶于水（与水形成氢键） 8.3.1 羰基的亲核加成反应 1.与含碳亲核试剂的加成 醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8）与氢氰酸作用，生成α-羟基腈（α-氰醇） 亲核加成反应的活性比较 活性： 空间效应：空间位阻越小越有利, 醛酮 电子效应： （共轭效应和诱导效应） C=O碳上带的正电荷越多越有利 羰基C上连吸电子基，C上正电荷增加，活性增加 羰基C上连斥电子基，C上正电荷下降，活性下降 醛酮 练习: 试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小： 醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8） 与过量、饱和NaHSO3（40%)溶液发生加成反应，生成结晶状α-羟基磺酸纳 （无色晶体）,可用于鉴别。 3.与含氧亲核试剂的加成 醛、酮与醇在干HCl的催化下反应，生成半缩醛（酮）。 半缩醛不稳定，能继续与另一分子醇生成稳定的缩醛。 （4）与含氮亲核试剂加成 只掌握反应通式 8.3.2 羰基的还原反应 8.3.3 α –H 的反应 羰基的吸电子的效应，使α-C上的C-H键的极性增加，易断裂 α–H 较活泼，有一定的酸性 易发生卤代和羟醛缩合等反应 1. 卤代反应 醛、酮的α-H在卤素的作用下发生卤代反应，生成α-卤代醛、酮。 继续进行时，也可生成α-二卤代物和α-三卤代物。 含有活泼甲基的醛或酮（如：乙醛、甲基酮）与卤素的碱溶液作用，三个α氢原子都被卤素取代，生成的α-三卤代物 生成物在碱性溶液中不稳定，立即分解成三卤甲烷（卤仿）和羧酸盐，称卤仿反应。 具有下列结构的醛、酮（含3个α-H）和醇均可发生卤仿反应 习题： 2、可发生碘仿反应但不能与NaHSO3反应的是 A、醛 B、脂甲酮 C、芳甲酮 D、脂环酮（C8） 2. 羟醛缩合（有α-H） 含α-H的醛在稀碱的作用下，生成β-羟基醛（醇醛）， 称为羟醛缩合或醇醛缩合反应 产物受热脱水转变为α,β-不饱和醛。 8.3.4 醛的特殊反应 无α-H的醛（如HCHO、R3C-CHO和Ar-CHO)不可发生羟醛缩合反应 但无α-H的醛和含α-H的醛之间可以发生羟醛缩合反应。如： 1.与弱的氧化剂的反应 3. Cannizzaro反应（歧化反应）  无α-H的醛（如HCHO、R3C-CHO和Ar-CHO）在浓碱作用下发生自身的氧化还原，一分子醛被氧化为酸，另一分子醛被还原成醇。??? 2. 与Schiff试剂的反应（p200,不作要求）  药学院化学教研室 有机化学 药学院化学教研室 有机化学 根据烃基的类别，可分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮三大类 8.1.2 醛和酮的分类和命名 酮：羰基与两个R相连, 通式RCOR′， 统称羰基化合物 根据烃基是否饱和，分为饱和和不饱和醛、酮。 根据分子中含有羰基的数目，可以分为一元、多元醛、酮等。在一元酮中，羰基上的两个烃基相同的叫单酮，不相同叫混酮。 甲乙酮（2-丁酮） 二乙酮（3-戊酮） 3-(β-)甲基丁醛 4-甲基-3-己酮 含有羰基的最长碳链为主链,羰基位次最小为原则 丙烯醛 2,3-二甲基-4-戊烯醛 3-甲基-3-戊烯-2-酮 多元醛、酮 丁二醛 2,4-戊二酮 2-苯基丙醛 苯乙酮 8.3 醛和酮的化学性质 醛比酮活泼；芳香醛、酮的活性小，稳定性大 ③α-H的反应 ①醛的特殊反应 ②羰基的亲核加成，羰基的还原 醛和酮可以与氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、氨的衍生物（如羟胺、苯肼等）加成 α-羟基腈 α-羟基酸 碱或NaCN使反应加速，酸使反应减慢 （1）与氢氰酸的加成 制备增加一个C的化合物，在有机合成上有实际意义 例如： （醛酮） 如： （ A C B ） 1、 3、 A、 C2H5COCH3 B、 CH3COCCl3 2、 A、CH3CH2CHO B、CH3COCH3 C、CH3COC