NaY分子筛封装Cosalen配合物的制备、表征和其在环己烷氧化反应中的催化性能研究.pdf

13.1%，酮醇比为 3.6 ，同未固载的 Cosalen 配合物活性相当。Cosalen/NaY 催化的 氧化反应具有比较显著的溶剂效应，乙腈是较适宜的反应溶剂。在反应体系中加 入乙腈做溶剂，能提高催化剂的载氧活性，减少分子筛孔道的堵塞，在较低的温 度 130℃反应 3h ，环己烷的转化率可以提高到 28.3% ，酮醇比为 2.73 ，明显高于 固载前的配合物。 通过对反应温度、反应时间、催化剂用量、初使氧压等因素的考察表明，环 己烷氧化产物中环己基过氧化氢（CHHP ）的生成量比较小，说明 Cosalen/NaY 表现出了加速 CHHP 分解的能力，初使氧压是影响反应结果的重要因素，氧压的 增加，在提高环己烷转化率的同时，有利于环己酮的生成，提高酮醇比。催化剂 用量为环己烷加入量的 0.5% 时，已经能够使反应有效地进行。在无溶剂体系，存 在活化反应温度，反应在 130℃以上才能进行，在乙腈溶剂体系，反应则可在 130℃ 进行。在无溶剂体系和乙腈溶剂体系，随着反应时间的增加，产物中酸的生成量 增加显著，而环己醇和环己酮的总量则增加不显著，Cosalen/NaY 表现出了一步 氧化生成酸的潜力。一方面，醇酮的氧化速度要高于环己烷的氧化速度，另一方 面，硅铝比相对较小的 NaY 分子