复合纳米ZnO催化剂的制备、表征及性能应用研究.pdfVIP

The preparation and characterization of compound nanometer ZnO and the application research on performance of photocatalyst Thesis Submitted to Dalian Ocean University In partial fulfillment of the requirement For the degree of Master of Science By Jinfang Chen Thesis Supervisor: Prof. Xiaocai Yu June,2015 摘要 摘要 半导体氧化锌(ZnO) 因其宽禁带宽度等特性而成为一种具有应用前景的光催化剂。 本论文较为系统地研究了以纳米 ZnO 为光催化剂基质，对其进行不同的改性。采用超声沉 淀法制备了纯纳米 ZnO ，通过改性分别制备了 Bi/ZnO 、Ce/ZnO、ZnO/PVC 等多种光催化 剂。用沸石负载 Bi/ZnO ，并对 Bi/ZnO/沸石的制备条件和应用条件进行了实验探究。用偶 联剂法制备了 Bi/ZnO 、Ce/ZnO、ZnO/PVC 聚丙烯多面球，并对负载后聚丙烯多面球的光 催化降解性能进行了比较。通过多种实验仪器对制备的光催化剂进行了结构和性能的探 究。同时考虑实际的应用，以海产品深加工废水为目标物进行光催化降解实验。对其中 Ce/ZnO 光催化剂进行了光催化动力学研究。本论文的主要研究结果如下： （1）用超声沉淀法制备了纯纳米 ZnO ，以 XRD 、SEM 等测试手段对制得纳米 ZnO 进行晶型、粒径、形貌的表征，探讨了催化剂加入量、氨氮和 COD 初始浓度、pH 值、反 应时间、过氧化氢等因素对光催化作用的影响。通过正交实验确定最佳实验组合为：对于 氨氮来说，ZnO 投加量 0.9g/L，氨氮初始浓度 140mg/L，COD 初始浓度 900/L，pH 值 9， 光照时间 4h 。降解率达 65.804% 。对于 COD 来说，ZnO 投加量 0.9g/L，氨氮初始浓度 110mg/L，COD 初始浓度 600/L，pH 值 9，光照时间 3h 。降解率达 80.00% （2 ）用沉淀法制备稀土 Ce/ZnO 光催化剂，以红外分析、XRD 、SEM 等测试手段对 制得纳米 ZnO 进行成键、晶型、粒径、形貌等的表征。通过观察红外光谱图，发现随着 Ce 掺杂量的增加，CeO2 的的特征峰逐渐出现，且峰位置逐渐蓝移。随着煅烧温度和煅烧 时间的增加，游离水中的 H-O-H 的吸收峰逐渐减小，氧化锌的表面羟基峰值先增大后减小。 通过 XRD 衍射图谱对比分析，制备的催化剂为典型的六方纤锌矿，结晶良好，纯度较高。 Ce 元素已经以某些形式存在于复合纳米催化剂中。随着煅烧温度和煅烧时间的增加，结晶 度越来越高。平均粒径在 40-50nm 之间，Ce 的掺杂对粒径大小的影响不大。用制备的光催 化剂对模拟海产品深加工废水中的氨氮及 COD 进行降解，通过实验，对于氨氮降解的影 响顺序为：煅烧温度 光照时长催化剂用量投加量Ce 的掺杂比≈煅烧时间。对于 COD 来说，影响大小顺序为：光照时间煅烧时间煅烧温度Ce 掺杂比催化剂投加量。根据 正交试验，在最佳实验条件下，氨氮和 COD 的去除率分别可以达到 83.4%和 59.1% 。 （3 ）用溶胶凝胶法制备了Bi/ZnO 光催化剂，用热重分析、红外分析、XRD 、SEM 等 测试手段对制得纳米 ZnO 进行成键、晶型、粒径、形貌等的表征。通过热重分析，确定 Bi/ZnO 煅烧温度至少高于 270 ℃。通过红外谱图比较分析，随着温度的提高和n(Bi) ：n