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第八章 有机合成纤维 第一节 涤纶、锦纶、丙纶纤维的结构与性能 一、涤纶、锦纶、丙纶纤维的化学结构 （一）涤纶纤维的分子结构 从涤纶分子组成来看， （1）由短脂肪烃链（CH2链段）、酯基、苯环、端羟基所构成； （2）除二端醇羟基外，无其它极性基因，亲水性极差； （3）约含46％酯基，高温时水解、热裂解，遇碱皂解； （4）脂肪族烃链使涤纶分子具有一定的柔曲性，苯环使涤纶大分子基本为刚性分子，且使分子链易于保持线型； （5）涤纶大分子在适宜条件下很易形成结晶，结晶、取向度较高。 （二）锦纶纤维的分子结构 聚酰胺纤维（PA） 常用锦纶纤维分两大类： （1）由二元胺和二元酸缩聚而得，其长链分子的化学结构式为： H OH 命名：在锦纶后加数字，前一数字是二元胺的碳原子数，后一数字是二元酸的碳原子数。 （2）由已内酰胺缩聚或开环聚合得到，其长链分子的化学结构式为： H OH 命名：根据其单元结构所含碳原子数目。例如锦纶6由含6个碳原子的已内酰胺开环聚合而得的。 锦纶分子组成特点： （1）都由带有酰胺键（-CONH-）的线型大分子组成 （2）分子中有-CO、-NH基团，可以在分子间或分子内形成氢键结合，也可以与其他分子相结合，吸湿能力较好，并能形成较好的结晶结构； （3）分子中的-CH2-（亚甲基）之间只能产生较弱的范德华力，故-CH2-链段部分的分子链卷曲度较大； （4）各种锦纶纤维因含-CH2-个数不同，不仅分子间氢键的结合形式不完全相同，分子卷曲的概率也不一样； （5）有些锦纶纤维的分子有方向性，分子的方向性不同，纤维的结构性质也不完全相同。 （三）丙纶纤维的分子结构 基本组成物质：等规聚丙烯，也称聚丙烯纤维（PP）。其长链的化学结构式为： ? H OH ? 丙纶纤维约含有85%～97%等规聚丙烯、3%～15％无规聚丙烯 具有较高的立体规整性，容易形成结晶。而且聚合物的等规度愈高，结晶速率愈快。 二、涤纶、锦纶、丙纶纤维的形态结构和聚集态结构 （一）形态结构 光学显微镜下：形态结构相似：圆形截面，无特殊纵向结构 电镜下：涤纶、锦纶可观察到丝状的原纤组织，锦纶66的原纤宽约10~15nm。涤纶的原纤宽度达数百nm。 如用异形喷丝板，可制成多角形、多叶形、中空等各种异型截面。 异形纤维可以改变纤维的弹性，使纤维具有特殊的光泽与膨松性，并改善纤维的抱合性能与覆盖能力，还有抗起球、减少静电等性能。如三角形的纤维有闪光效应，五叶形的纤维有真丝般的光泽，手感良好，并抗起球；中空纤维由于内部有空腔，比重小，保暖性好。 （二）聚集态结构 与纺丝过程的拉伸及热处理有密切关系。 涤纶：初生纤维，几乎完全无定形；经拉伸及热处理，具有一定的结晶度（35~45%）和取向度（双折射值可达0.188），密度1.38。 锦纶：较涤纶分子易结晶，在纺丝过程中即结晶，锦纶6在纺丝后的放置过程中也会发生结晶。由于冷却成形时内外温度不一致，皮层取向度较高，结晶度较低；芯层结晶度较高，取向性较低。结晶度一般30~40%，双折射值0.05~0.063，密度1.14。 丙纶：全同构型的纤维具有较高的立体规整性，易结晶，结晶度达65~67%，密度0.90~0.92，（现有纤维中密度最低），双折射值0.034。 涤纶、锦纶与丙纶纤维的聚集态结构都属于折叠链/伸直链的晶体共存体系，涤纶与锦纶纤维的单元晶格均属三斜晶系，丙纶属单斜晶系。涤纶和锦纶纤维的原纤维，原纤之间具有较大的微隙，并由一些排列不规则的无定形分子所联系。而原纤维则是由高侧序度的分子所组成的微原纤堆砌而成。微原纤间可能存在着较小的微空隙，并由一些侧序度稍差的分子所联系。丙纶纤维中的分子链呈立体螺旋构象。 涤纶、锦纶、丙纶纤维的聚集结构均可采用缨状折叠链模型加以描述。 三、涤纶、锦纶、丙纶纤维的性能 （一）涤纶 1．比重 ：1.38～1.40 2．机械性质 （1）强度和伸长 强度高，变化范围广（高强涤纶丝、普通涤纶丝） 伸长率适中（短纤维可分高强低伸型、低强高伸型、抗起球型） 强度 高主要原因： l）大分子相互镶嵌结合形成结晶度高达60％左右的结晶区。 2）热抽伸使纤维分子有较高的取向度。 3）分子量较高，分子量分布较集中，导致分子间有较高作用力。 （2）初始模量和弹性 ：初始模量较高，回弹性好。 织物耐磨性好，手感硬挺，但有蜡状感。干湿态下机械性质几乎无差别。 3．吸湿性：差，W=0.4% 4．热学性质：玻璃化温度67～70℃，软化温度235～240℃，熔点255～260℃