共振瑞利散射技在腐植酸与金属离子相互作用研究中的应用.pdf

摘 要 腐植酸是一类天然的多分散有机聚电解质生物大分子，是环境中 天然有机物最重要的组成部分之一，能与环境中重金属离子、包括有 机污染物在内的其它有机物及矿物质等发生相互作用，从而影响上述 物质在环境中的迁移和传输、固定及积聚、化学反应性和生物利用度 等重要的物理、化学、生物、地球化学行为及过程。由于其含有C、 N、P、S等营养元素，是营养元素的储存库，可应用于肥料、土壤改 良，是湖泊异养型微生物所需能源的主要提供者。由予其含有大量可 电离的酚羟基及羧基，是湖泊水体pH的天然调节剂和控制因素及用 于环境污染治理；并可作为抗病毒剂、重金属螯合剂、键合毒性化学 品的聚合物和防电离辐射物质而有一定的医疗价值。因此对腐植酸的 研究有非常重要的理论意义和现实意义，其基础研究和应腑研究一直 是相关研究的熟点。 本论文主要运用共振瑞利散射技术，结合紫外一可见光谱，荧光 光谱、傅立叶红外、电导、电子透射电镜等现代分析化学方法和手段， 对腐植酸及腐植酸与金属离子的相互作用进行了多手段、多角度地研 究，取得了一些初步进展，其研究结论主要体现在以下几个方面： 1．共振瑞利散射光谱技术因其实验仪器简单，方法灵敏度高、光 谱信息丰富等特点而倍受广大研究者的关注。研究了一系列条件如 pH、离子强度、不同酸介质、浓度及有机溶剂对国际腐植酸协会 (IHSS)的标准土壤腐植酸共振瑞利散射和荧光光谱特性的影响， 并用于腐植酸与部分重金属离子相互作用的研究，表明共振瑞利散射 光谱完全可以应用于腐植酸及其与其它相关物质相互作用的研究中。 2．初步研究了共振瑞刹散射光谱技术用于腐植酸定量测定的可 能，表明该技术有一定选择性，信号强度高，经进一步优化测定条件 的研究，可望作为一种新的腐植酸定量分析技术。 3．共振瑞利散射光谱并结合荧光光谱研究了腐植酸与金属离子 用较强，随金属离子浓度增加，荧光强度降低，以Cu2+较为明显，而 共振瑞利散射均增强。Z舻+、Cd2+的作用弱。 4．HA的紫外．可见光谱表现为无特征吸收，随着波长的增加紫外 吸收逐渐降低，而且随着HA浓度的增加，紫外吸收也相应增大。 5．三维荧光光谱表明腐植酸与金属离子相互作用发射波长发生 蓝移，而激发波长基本不变。用修正型S觚．Ⅶl趣er模型计算腐植酸 与金属离子铜的络合稳定常数109K。 6．结合傅立叶红外光谱技术探讨了HA与金属离子(Cu2十、Pb2+) 的相互作用机理，表明腐植酸与金属离子作用主要发生在羧基位。 7．HA与金属离子相互作用中溶液电导随金属离子浓度增加丽增 加，最后达到一个稳定值，其溶液电导率的拐点变化与相应腿S和 荧光光谱强度的拐点发生变化的浓度范围一致。 8．结合透射电镜讨论了各种条件下腐植酸及腐植酸一金属离子 RRS产生及增强原因，认为聚集、聚集形成不均匀性及固态纳米颗粒、 固液界面的形成及疏水性是RRS产生及增强的原因。 关键词：腐植酸，共振瑞利散射光谱，荧光光谱，电导，红外光谱、 透射电镜，金属离子 II ABSTRACT H毽董嫩c 粒idis 鑫 姑羹d of轻粕试貉搬l谯一d主spefSio旺s◇珞a蕤ic macr01noleculesandnlemost polyel∞tr0姚ebiolo西cal important in can natural materialsenVironment．It co搬lponentp砒of o唱anic with metal interactheavy ions，othero娼aniccoInpoundsincluding miner蠢s etc，the糟forc pollutants勰d af凳ct