固相微萃取在食快速分析中的应用.pdf

ABSTRACT 摘 要 固相微萃取(Solid．phase 处理技术，它常与气相色谱或气质联用仪联用，已成功地应用于各种化学物质的分析，尤其 适用于环境、食品、生物材料中的挥发性及半挥发性成分分析。在食品的快速分析中，固相 微萃取日益显示了它的优越性。 本论文共分为六章。主要研究固相微萃取在食品定性和定量快速分析中的应用。 第一章对固相微萃取技术在食品分析中的应用进行了回顾，指出固相微萃取尤其适合 于挥发性、半挥发性化合物的分析。同时，对快速气相色谱技术、化学计量学中的试验设计 和模式识别进行了概述。 第二章研究了不同色谱条件下有机磷的色谱行为，传统气相色谱所使用毛细柱的口径为 O．25mm，快速气相色谱条件使用的毛细柱口径为0．10mnl，用GC条件转换软件将传统色谱条 kPa升至385．1kPa，分析时间由传统气相色谱的38 件进行转换，则新方法中的柱前压由63．9 min缩短至8．75min。柱前压升至550kP，分析时间进一步缩短为5．17min。分析不同色谱条件 下的响应参数，发现不同方法间峰高比值与半峰宽比值成反比，但没有严格的数学关系。快 速分析柱的峰高明显高于传统毛细柱，柱前压385．1kPa时，色谱行为与传统毛细柱相似，能 够满足定量要求，因而采用柱前压为385．1kPa的快速气相色谱条件。比较了三种不同的纤维 头对有机磷的萃取效率，PDMS效果最好。对影响固相微萃取效率的因素进行了优化，最后 乙腈萃取液比例为5％，热解析温度为250。C。为消除基质的影响，用匀浆后的空白水果(苹 果、梨、西红柿和香蕉)乙腈萃取液加标，进行方法评价，结果令人满意。各有机磷最低检 出限在0．002 ngg-i和0．683ng ％之间。利用建立的方法对实际样品进行了检测，大部分样品中检出了有机磷农药残留，检 测出的农药主要为毒死蜱、溴硫磷、乙硫磷、皮蝇磷、三硫磷、苯腈磷和对硫磷，大多含量 很低，甚至低于国标方法的检出限，因而用其他传统检测方法对同一样品检测不能检测出有 机磷的残留。将去皮前后的苹果、梨，浸泡前后的西红柿的有机磷残留进行了对比，检测结 果表明，有机磷农药残留在水果中普遍存在，主要集中在水果表面，食用前将水果削皮或长 时间浸泡，可大大减少有机磷农药的摄入。 ABSTRACT 第三章研究了自动固相微萃取在线衍生分析肉产品中克伦特罗的技术。现有文献中只报 道了固相微萃取技术在检测水、尿液等基体简单样品中克伦特罗的应用，肉产品中影响SPME 的干扰因素很多，不能对克伦特罗直接进行萃取，尚未见有采用SPME技术检测肉产品中克 伦特罗的文献报道。在肉样品的匀浆液中加入沉淀剂沉淀蛋白，取上清液，用氢氧化钠调pH， 至浑浊出现，再消失时，才能较好的除去干扰，SPME和在线衍生是两个相对独立的过程， 可以分别进行优化。首先对在线衍生进行条件优化，优化后的衍生温度为80℃，衍生时间为 20min，衍生振荡频率为500 rpm。对固相微萃取的优化采用三因素中心复合设计，三个因素 是：萃取时间、萃取温度和振荡频率，以m／z为86的克伦特罗衍生物的碎片离子峰的峰高作 为评价指标，共20次试验。按试验设计进行实验，得到相应的响应值，用最小二乘法估计各 参数，建立二项式数学模型。对二项式模型进行方差分析，F检验用于评价模型的好坏，t检 验评价各变量的主效应及变量间交叉效应，以去除小概率项的二项式模型对各参数及响应值 重新拟合，得到新的二项式模型。用遗传算法和硬搜算法求极值，求得最优的实验条件：萃 取时间为100min，萃取温度90℃，振荡频率504 rpm。按优化后的条件，进行固相微萃取 和在线衍生，采用稳定性同位素稀释定量。结果表明，优化后方法的检出限为0．4899／kg，回 国标方法进行了比较，结果令人满意。 第四章研究了啤酒中的挥发性成分及啤酒品牌的鉴别。收集了6个不同厂家生产的啤酒 样品，共计63个，6个厂家中，3个为国内厂家，3个为德国厂家。用GC条件转换软件将文 献中成熟的色谱条件转换为快速气相色谱条件，整个分析过程仅需10min。将获得的南昌啤 较大的共有峰，将峰面积数据标准化处理后，进行主成分析。在双图上，乙酸和癸酸几乎重 合，显示两个变量有很好