低温选择性催化原催化剂的碱及碱土金属中毒研究.pdf

中文摘要 摘要 氮氧化物(NOx)是造成酸雨、酸雾、光化学烟雾、温室效应和臭氧层破坏 等诸多环境问题的主要大气污染物之一。在众多NQ治理方法中，氨法选择性 催化还原(SCR)技术因其高效性和经济性，成为目前烟气脱硝最为常用的一种有 效措施。作为该技术核心的催化剂，必须具有高催化活性、选择性及抗中毒能 力。催化剂中毒失活是SCR催化剂研究面临的一大难题。 本文采用钛酸丁酯为钛源制备出钛基层柱粘土，并将其作为催化剂载体， 采用浸渍法在其上负载锰铈活性成份，得到的Mn．CeOx／Ti—PILC首次应用于低 温(80-260℃)SCR系统的研究。实验表明载体制备过程中柱撑步骤是保证催 化剂较高NO去除率的关键，较高的环境温度(25℃)对载体的制备有利，柱撑 钛量的多少对催化剂的NO去除率影响较大，高柱撑钛量有利于提高催化剂的催 各因素对催化剂物理化学性能的影响。结果表明柱撑提高了原始粘土的比表面 积，减小了平均孔径，提高了孔容；柱撑也改变了原始粘土的酸位分布，丰富 了的表面酸量；制备出的钛基层柱粘土改善了锰铈活性成份在其上的分布，使 得金属氧化物间及金属氧化物与载体之间有着很好的相互作用。另外，随着柱 撑钛量的提高，催化剂表面酸性酸量得到了增强，同时也使得锰铈活性成份之 间及其与载体的相互作用增强。结合SCR活性测试结果与各表征分析表明，催 化剂较大的比表面积，较大的孔容，表面丰富的酸位酸量，活性成份间及其与 载体间良好的相互作用是催化剂较高NO去除率的主要原因。 进一步，本文采用浸渍法模拟催化剂受碱(土)金属中毒，研究了中毒对催化 受碱(±)金属中毒的原因。实验表明碱(土)金属K、Na、Ca、Mg能够明显 降低催化剂脱硝活性，各致毒元素的作用大小为KNaMgCa，碱金属对催 化剂的毒化作用要大于碱土金属对催化剂的作用。碱金属K和碱土金属Ca对催 化剂的毒化作用存在不同的机理，前者改变了催化剂表面锰的主要价态存在形 式(由Mn203转变为Mn02)及铈的存在形态(Ce”消失)，从而影响了催化剂 的氧化还原性能和储氧性能，NO去除率大幅降低；碱土金属Ca的引入并没有 改变催化剂表面锰的主要价态存在形式(Mn203)及铈的存在形态(Ce3+和Ce4+)， 中文摘要 但却主要影响了催化剂表面的吸附氧，从而导致催化剂中毒。总之，碱(土) 金属对催化剂的毒化并不是简单降低了催化剂表面酸性，催化剂表面活性成分 存在形态及氧量分布的变化是催化剂中毒更重要的原因。 钙中毒能力，结果表明，载体对催化剂抗钙中毒能力有着较大的影响。 Mn．CeO。／Ti．PILC虽表现出大比表面积、大的平均孔径及丰富的酸位酸量分布， 其表面氧化物及氧量的存在形态及分布也与Mn．CeO，／Ti02相似，但是抵抗钙中 位酸量、活性成份及氧量的存在和形态分布均没有发生变化。 关键词：脱硝低温选择性催化还原钛基层柱粘土Mn．CeO。催化剂中毒 Abstract oxides a sourceforair contribute NitrogenfNOx)remainmajor pollution．They toacid effectandthe rains，townsmog,greenhousephotochemicalsmog,etc．In usedto the recent methodshavebeen reduceemissionof oxides． years，many nitrogen Duetothe and selective goodeconomyhighefficiency,thecatalytic reduction(SCR) wi廿1 asthe