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3.3.3 红外光谱 红外光谱是化合物较特征的性质之一。红外光是指波长由0.75 μm到200 μm的光，即从可见光以外到微波区的波长范围内的光。化合物的红外振动吸收通常用其所吸收的光的频率(以波数cm－1为单位)来表示。 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的光，用作消耗于各键的伸缩或弯曲振动的能量。相应于这些吸收区域的透过光自然要减弱，因此，如按波数或波长记录透过红外光的强度，就得到表示吸收谱带的曲线，这就是红外光谱。红外光谱的范围通常是4 000～400 cm－1。这相当于吸收波长为2.5～25 μm的光。 如水分子有3种具有红外活性的振动，其振动频率分别为 3 756、3 657和1 595 cm－1) 水分子的三种具有红外活性的振动 红外光谱法的最大用途在于研究有机化合物，但是对于多种其他化合物也是很有用的。 如在配位化合物中许多配体是有机化合物，它们能产生红外吸收，除此之外，许多其他配体也能产生红外谱峰，如硝基(－NO2)就是一个例子。 此外，配位体的红外振动光谱在形成配合物或有机金属化合物后会发生较明显的变化，如配位后基团的振动吸收一般向低波数方向移动，因此，比较自由配位体与配合物的红外振动光谱，可以获得许多关于配位作用和配合物结构方面的信息。 红外光谱对配位化合物的另一种有趣的应用是区别给定配合物的顺－反异构体。一般是对称性较低的顺式异构体的谱图比反式异构体的谱图复杂，有较多的谱峰。 此外，在一个金属配合物中如果某个配体以不同原子与中心金属离子相连接时，都可以在红外光谱中引起变化。 如二氯化一亚硝酸根?五氨合钴(Ⅲ)，它有两种键合异构体： [Co(NH3)5(NO2)]Cl2，其中的亚硝酸根离子通过氮原子同钴离子相连接； 而[Co(NH3)5(ONO)]Cl2，其中亚硝酸根离子通过它的一个氧原子而同钴离子相连接。 3.3.4 核磁共振谱 核磁共振NMR中氢核1H是最常被研究的核。质子(氢核)和电子一样，有其自旋量子数，它的自旋量子数是＋?或 －?。如果把质子放在一个磁场中，它的排列方式或与磁场方向一致(较低能态)，或与磁场方向相反(较高能态)。把核的自旋从与外加磁场一致的排列方式改变为与磁场方向相反的、能量较高的不稳定状态就需要吸收能量。这种能量吸收的结果在核磁共振谱仪中产生一个核磁共振信号，这就是核磁共振法的基础。 1H NMR中，氢的环境不同， 其核磁位移就不同，这样通过分析 不同位移处的质子数，就可以确定 化合物的结构(参见右图乙醇的 1H NMR)。 OH CH2 CH3 乙醇的高分辨率nmr 磁场强度增加 * 第3章 无机化合物的制备和表征 3.1 无机化合物的制备方法 高温无机合成 低温合成 高压合成 水热合成 无水无氧合成 电化学合成 等离子体合成 3.2 无机分离技术 溶剂萃取法离子交换分离膜法分离技术 3.3 表征技术 X－射线衍射法 紫外－可见分光光谱法 红外光谱法 核磁共振波谱法 电子顺磁共振波谱法 X－光电子能谱法 热分析法等。 3.1 无机化合物的制备方法 无机化合物的制备不仅仅是烧杯反应，性能优异的无机材料大部分都是采用现代合成手段所得到，常见的无机化合物的现代制备方法包括 高温无机合成 低温合成 高压合成 水热合成 无水无氧合成 电化学合成 等离子体合成等。 3.1.1 高温无机合成 高温无机合成一般用于无机固体材料的制备。如 高熔点金属粉末的烧结 难熔化合物的熔化和再结晶 各种功能陶瓷体的烧成等。 在实验室中，一般的高温可借燃烧获得，如用煤气灯可把较小的坩埚加热到700～800 ℃。 要达到较高的温度，可以使用喷灯。 更高的高温则需使用各种高温电阻炉(1 000～3 000 ℃)、聚焦炉(4 000～6 000 ℃)、等离子体电弧(20 000 ℃)等。 一般使用热电偶高温计进行高温的测量，测量范围从室温到2 000 ℃，某些情况下可达3 000 ℃。 在更高的温度下使用光学高温计测量。 一般的固相反应在常温常压下很难进行，或者反应很慢，因此需要高温使其加速。 固－固相反应，首先是在反应物晶粒界面上或与界面邻近的晶格中生成产物晶核