有机化学史上的里程碑.pptVIP

纳塔等人从这一研究成果出发，不仅聚合成聚丙烯塑料，还开发出合成一系列立体规整的聚烯烃的新领域，并建立了 测定 链构型和晶体结构的方法。他们还发现，高分子链在晶体中往往是螺旋构型，最普通的是每整转有三个链节——三折螺旋。 由于纳塔的工作。人们对聚合物的结构与其工艺性质间的关系有了深入的而且是很重要的了解。过去，人们只能制得与从橡胶树浆得的橡胶和杜仲胶很接近的产物，而齐格勒和纳塔的工作使我们能够制得与天然的橡胶和杜仲胶完全相同的产物。采用催化剂，得到了顺式构型高达96%的聚异戊二烯，它被称作合成橡胶。此外，一批具有特殊功能，如耐油、耐寒、耐热、气密性好的橡胶，也在高分子科学理论的指导下研制出来。 采用四氯化钛—三乙基铝的催化体系，可以将廉价的丙烯聚合成性能良好的，可用作塑料，也可用作纤维的等规聚丙烯。 自50年代起，聚丙烯一直一稳健的速度在发展。由于它原料丰富，综合性能好，容易加工成型，生产成本较低，用途广泛，发展的前景是可以想象的。 * * 有机化学史上的里程碑 齐格勒——纳塔催化剂的发现 齐格勒 Karl.Ziegler （1898—1973） 德国有机化学家，发明高活性络合催化剂，实现了乙烯的常压聚合，开辟了合成工业的新篇章。获得1963年诺贝尔化学奖。 人物简介 １９５３年，著名的德国科学家齐格勒用三乙基铝（C2H5）3Al和四氯化钛ＴiＣl4组成的新催化剂，在乙烯气体为１００、２０、５大气压甚至常压下，合成白色粉状聚乙烯。这一成就震动了科技界，因为它打破了制造聚乙烯必须高压高温（200℃，100 MPa) 的信条，开发了低压或常压方法制备聚乙烯的新技术。 １９５４年意大利蒙特卡蒂尼公司首先用齐格勒催化剂，使低压下制造聚乙烯工业化。 纳塔 Giulio.Natta (1903-1979)意大利化学家。发明有机金属催化剂，实现了丙烯的定向聚合。与齐格勒一同获得1963年诺贝尔化学奖。 “for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers” 1954年，他在德国化学家K.齐格勒乙烯低压聚合制成 聚乙烯重大发现的基础上,发现以三氯化钛和烷基铝为催化剂 ,丙烯在低压下高收率地聚合,生成分子结构高度规整的立体定向聚合物——聚丙烯 ,具有高 强度和高熔点,开创了立体定向聚合的崭新领域。这为今天广泛使用的合成聚丙烯的现代方法奠定了基础。 1957年,他直接参与在意大利的世界上第一套聚丙烯生产装置的建立,他的发现导致合成树脂和塑料的一个大品 种问世。此外,他进一步成功地将其催化剂分别用于1—丁烯和4—甲基—1—戊烯的立体定向聚合,首先制成了分子结构高度规整的聚1—丁烯和聚甲基戊烯。 1957年,他首创以钒卤化物和烷基铝为催化剂,使乙烯和丙烯共聚合制成无规结构的乙丙橡胶 。在意大利建成了世界上第一套乙丙橡胶小型生产装置。 　１９５５－１９５６年间，意大利科学家纳塔将齐格勒催剂改进为α－TiCl3与烷基铝体系，用于丙烯的聚合，第一次得到了高产率、高结晶度、能耐１５０℃温度的聚丙烯。１９５７年意大利蒙特卡蒂尼公司首先使之工业化。日本著名学者川上茂说：“在化学工业中，很少有象聚丙烯那样轰动日本全国的。”鉴于纳塔的成就，他同齐格勒一起获１９６３年诺贝尔化学奖。　　 年代 事件 1827 发现了Zeise盐，K[PtCl3(C2H4)] 1868 Schutzenberger首次制备了第一个羰基络合物[PtCl2(CO)]2 1890 Mond制备了四羰基镍Ni(CO)4 1891 MondBeithelot制备了五羰基铁Fe(CO)5 1919 Hein制备了芳烃铬化合物 F. FischerH. Tropsch发现了以他们的名字命名的Fischer- Tropsch过程 1930 Reihlen制备了三羰基丁二烯铁络合物 Roelen发现了钴催化的羰基合成法 Calvin发现了在醋酸铜存在下，醌的均相催化氢化反应 Lucas 和Winstein研究了银－烯烃络合物 有机金属化学发展中的重大事件 1939 Iguchi描述了以铑为基础的均相氢化催化剂