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10万吨每年磷酸过滤工艺初步设计综述
100kt/a磷酸过滤工艺初步设计
文献综述
(刘昭华,四川理工学院化学工程与工艺08级2班)
摘要:综述了磷酸生产的发展、生产工艺,以及磷酸过滤工段的介绍和过滤机的选择比较。
关键词:磷酸,过滤,生产工艺,过滤机。
前言
磷元素是人类必需的一种大量元素。成年人每天摄取800 mg~1 200 mg磷才能满足人体的需要,身体内90%的磷是以磷酸根的形式存在,但自然界中的磷主要存在于磷矿石中,人体无法吸收,我们需要摄入能吸收土壤中的磷的植物来满足身体需要。因此,我们通过向土壤施磷肥的方式来满足人类的需求,这项需求决定了磷化工在工业中举足轻重的地位。磷酸作为生产磷肥的中间体,磷酸生产是其上游工序。同时,磷酸在国民经济中占有重要地位,是生产磷肥和磷酸盐的中间原料。磷酸及其下游产品广泛应用于化工、农业、医药、食品、电子等行业。
我国每年减少磷矿储量约3亿t,按此消耗速度,我国磷矿资源仅能维持到2050~2060年[1]。随着能源短缺日益严重,加之电价上扬,硫磺价格波动,如何根据我国磷矿资源的特点进行磷酸新工艺的开发,在现有的投资条件下制定科学合理的生产工艺路线,从而提高资源利用效率和经济效益,显得尤为重要。
磷酸工业化的生产方法,迄今国内外主要有“湿法”和“ 电热法”两种工艺路线。两者相比较,电热法的工艺特点是产品质量好,但成本较高。我国热法磷酸主要用于制取各种工业用磷化工产品。湿法的工艺特点是产品成本相对较低,但是质量较差。在我国湿法磷酸主要用于生产农业用化肥,少量通过化学沉淀法净化后用于制取饲料磷酸盐。湿法磷酸比热法磷酸成本低20%~30%,经适当方法净化后,产品纯度可与热法磷酸相媲美。目前,湿法磷酸工艺处于磷酸生产的主导地位
本文就湿法磷酸作重点讨论。湿法磷酸生产原理即利用硫酸分解磷矿,使磷矿中不溶性磷转化成可溶性磷,同时产生大量沉淀即磷石膏,总反应: 。有效控制磷石膏与可溶性磷的分离,将大大提高磷酸的生产效率。磷石膏与可溶性磷的分离是固液分离,需要采用过滤装置。因此, 在湿法磷酸制备工艺中, 过滤系统是非常重要的部分。若能保证反应料浆具有良好的过滤、洗涤性能,就可以增大反应槽投料量,增加装置产量,提高磷收率,降低消耗和生产成本,取得更好经济效益。
一 磷酸生产工艺及发展
湿法磷酸
湿法磷酸发展简述
湿法磷酸于 1870 ~1872 年间在德国首次投产,迄今已有100 多年的历史,技术、生产工艺流程都日趋完善。起初磷酸的浓度只有8~10% P2O5,1915 年采用道尔流程(Dorr Process)以后,磷酸的浓度可提高到22~23%P2O5,1920 年以后该流程采用连续转鼓式过滤机取代最后一只稠厚器,使磷酸的浓度提高到25%P2O5。1932 年道尔公司在特里尔(Trail B.C.)建成磷酸工厂并在技术上强化了湿法磷酸的生产,使磷酸的浓度达到32% P2O5。四十年代以后,湿法磷酸的生产技术获得了明显的进展,新的流程不断涌现,生产设备不断更新,极大的提高了生产强度,同时加强了湿法磷酸的理论研究。尤其对湿法磷酸反应过程的机理及硫酸钙的结晶机理的研究快速有效地推动了湿法磷酸的发展[2]。
1.1.2 生产流程
通常所称的“湿法磷酸”实际上是指硫酸法湿法磷酸,即用硫酸分解磷矿生产得到的磷酸。硫酸法的特点是矿石分解后的产物磷酸为液相,副产物硫酸钙是溶解度很小的固相。两者的分离是简单的液固分离-二水物流程、二水-半水物流程、半水物流程和无水物流程等[3]。
二水物流程与其它流程相比,其特点: (1)二水物结晶的稳定性好, 生产过程中不会发生任何相变; (2)结晶粗大、整齐, 易于过滤和洗涤; (3)工艺条件允许的波动幅度大,便于操作;(4)设备材料腐蚀相对较小。经过100多年的实践、改革,二水物流程已成为一个完整的现代化的工业流程,在磷酸生产中占据重要地位。因此,二水物流程成为湿法磷酸生产中应用最早、最为广泛的工艺流程,二水物流程图如图1[4]。
图1 湿法磷酸(二水物流程)
1一配酸器 2一鼓风机 3一泵 4一泵槽 5一吸收塔 6一分布器
7一气液分离器 8一滤液槽 9一盘式过滤机 10一洗液槽
11一二、三级洗液槽 12一鼓风机 13一单槽反应器
1.1.3湿法磷酸生产工艺现状
目前,湿法磷酸的产量占世界磷酸总产量的85%-90%[5]。1932年美国道尔公司与瑞士生产公司合作开发的道尔浓酸流程,为现代化的二水物流程奠定了基础[6]。由于二水物流程具有操作稳定、对磷矿适应性强、投资少等突出优点。因此几十年来世界各国对二水物流程进行了不断的研究和改进,使其有了较大的发展,现在世界磷酸装置总数的80%以上采用二水物流程[7]。我国湿法磷酸工业始于1953年,迄今已有50多年
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