电纺法制备定向纳米材料地研究.pdf

Classified Index: TQ34 U.D.C: 661 Dissertation for the Doctor of Philosophy A STUDY ON PREPARATRION OF ORDERED NANOMATERIALS BY ELECTROSPINNING Candidate: Javed Rafique Supervisor: Professor Yu Jie Academic Degree Applied for: Doctor of Philosophy Specialty: Materials Physics and Chemistry Affiliation: Shenzhen Graduate School Date of Defence: July, 2008 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology Dedicated to my beloved family: (My parents, wife, sisters, brothers, daughter, niece and nephews) 摘 要 近年来，纳米科学和技术已经引起遍及世界的广泛兴趣，预期其将带来全 面的技术和工业革命。在不同的纳米制备技术中，静电纺丝是一种工艺简单功能 多变的制备连续纳米纤维的方法。但是，由于电纺法制备的纤维定向性差以及现 有定向技术产量低的缺陷而限制了这项技术的商业化进程。目前，电纺技术的研 究仍处于起步阶段，仍有大量阻碍电纺技术应用的迫切问题需要进一步研究解 决，其中尤为突出的就是纳米纤维的定向技术。显而易见，定向纤维在其应用方 面具有极其重要的意义，但是，到目前为止，定向纤维的电纺工艺仍然没有很好 地建立。另一方面，迄今为止对电纺工艺的研究大部分集中在溶液的高浓度范围 内，由于溶液的高粘度在这个浓度范围得到的电纺产物一般为纳米纤维。低浓度 溶液的电纺产物是纳米颗粒，在很多领域都有潜在的应用。然而，人们对于低浓 度溶液的电纺行为研究很少，知识很有限。本研究旨在解决电纺领域存在的上述 问题。 本论文建立了一种非常简单的电纺定向技术，利用这种技术我们制备了长 达 25 厘米，横向覆盖宽度高达 63 厘米的高定向聚合物纳米纤维。这项技术基于 一种改进的电纺设备、点电极收集器的采用以及纤维的侧向喷射。这种电纺过程 的显著特征在于纤维的喷出是单根不连续的，这个现象已经由高速像机拍摄的实 时图像所证实。制备过程中纤维的定向是借助于点电极产生的汇聚电场的诱导作 用实现的。为了提高定向纤维的产量，我们将这种技术从单喷头进一步扩展到多 喷头（3 个纺丝喷口）。通过对如上定向技术的改进我们还开发了一种制备定向 螺旋纳米纤维的方法，其中螺旋纤维的收集是通过一个倾斜的玻璃片进行的。利 用这种方法我们成功制备了定向的聚己内酯（PCL ）螺旋纤维，其形貌结构和螺 旋直径依赖于溶液浓度，在 4.7%-10% 的浓度范围内获得的螺旋纤维的螺旋直径 在 6.9-14.9μm ，其中在溶液浓度 10%时获得了三维的螺旋纤维。这种螺旋纤维的 形成是由于高速液流撞击基材表面时会产生机械不稳定性，这种机械不稳定性导 致液流的弯曲折叠 ，使液流沿螺旋路径沉积在基材表面。同样，螺旋纤维的定向 也是通过尖端电极所产生的汇聚电场的作用实现的。通过适当控制收集基材的位 置和倾斜度利用这种方法可以直接在基材表面制备由纳米纤维组成的图案。 利用上述方法我们制备了定向的 PAN 原纤维, 通过随后的碳化反应制备了 平均直径为 80nm 的高定向纳米碳纤维（CNFs ）。同时，我们利用传统的电纺装 置制备了平均直径为 60nm 的非定向碳纳米管纤维（CNFs ）。研究了稳定化温 度、碳化温度、升