chap配位聚合.pptVIP

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  • 2016-02-01 发布于湖北
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* * 第七章 配位聚合 (coordination polymerization) 乙烯、丙烯均是热力学上聚合倾向的单体,但在很长一段时间内,却未能合成高分子量的聚合物。 为什么? 1938年,英国ICI公司在高温180-200℃ ,高压(150-300 MPa),以氧为引发剂,合成PE(高压PE,LDPE)。 1953年,德国化学家Ziegler发现了乙烯低压(0.2-1.5 MPa)聚合引发剂[TiCl4-Al(C2H5)3],合成支链少、密度大、结晶度高的聚乙烯。 1954年,意大利化学家Natta发现了丙烯聚合引发剂[TiCl3-Al(C2H5)3] ,合成规整度很高的聚丙烯。 Ziegler 及Natta所用的引发剂: 过渡金属化合物-有机金属化合物的络合体系,单体通过与引发体系配位后插入聚合,产物呈定向立构。 Ziegler-Natta的重大意义: 可使难以自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物,并合成立构规整性很高的聚合物,赋予特殊性能。 本章内容 一、配位聚合的基本概念 二、配位聚合的引发剂 三、立构规整度(tacticity) 四、α-烯烃的配位阴离子聚合 五、配位聚合的实施 一、 配位聚合的基本概念 1. 什么是配位聚合? 最早是Natta用Z-N引发剂引发α-烯烃聚合解释机理时提出的新概念。 从词义上来说是单体与引发剂通过

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