单电子转移反应有机化学.pdfVIP

有机化学 YOUJI HUAXUE 1991 , 11 , 360 - -371 鳝述与进展 单电子转格反应 .t跃法 (i~111;tll 工，人;二化字系，湖北，武汉， 480074) 擒噩g 木文对~t虫在tJl反 h ， j 之一的1(L 电{-转移过了叫乍了窍述。单电干转移fï. ni. fj :flf 1]:12 川的iH 斗;区男IJ (i: r-. tiiJ ，存 每次只发/巨一个电 f的转移，而后者通常每次发牛一讨电子的转移。 l 影响这二甲jJ 历于~~的巨变l[句 l，;:f;ï_ L ，灼的立体 4 ‘ 因奈，电f结构占4江山tflJiiìUJo 单电长针移l~ Ji; lYJ 方式·又被~nl )- ) in r.rr-sphlf:. ET ~ 11 out r-sphert ET 种历程。→些典罚JI/J 巾电俨挤移反l 仆，~梗分类1r~r~γ j‘é\~‘..: 辄询: !平峰~F转移L 坑的，江~bi. 机五二 项ims!号再如cIron IEansfer Reactions GONG Yue-Fa 刊为partment 01 Cherilistry, Huazhong ihliversity 01 Science and Technology, .J 30 (l 7.J H uhan ,l! ubei) Abstract , In this paper the recent developments in th,c fieJd of fingJe electron transfcr process are reviewed. The apparent difference betv. een SET and .poJar pathways lies in that. only one electron is transferred at or: e ti n; e in d:e formen while thcre is a r;air of electron巳 in the ,hJtter. T.he Stedo.effect; eiectronic structure and electron affinity or ioni2ation I;ot(rtjal~、 of the reactants are consièered to be the rrain fact6rs affecting the Teacticn rr;ecbani~ms. Re- eentiy. the dèfinition óf inner-rpneTe ET and outer- ~J:l:rTe ET rr, edlanü ms bas teen suggested to describe-SET procesi臼， Sòine typicaI significant t xampl,es of SET rractio I1 G are c1 assil ied 叩d.Wustr:事ted 巳 DeacnptQT , single elect{on transfer. (l..Cidation. requction. rncchanism 化学反应让分于或缸子的价r l.!.子重新组合的结果。过去很长←口时 fliJ 肉，这种组合过在:一般 被认为灶双也于迁移的结果。然而，尽管单电子转移的概念在无机化学中早已为人们所接受，丛 然在三十年代，也括 Woodward 这样著名的学者在内的作者，曾热衷于用单电子转移途径来描述 有机化学反应，女n Diels-Alder 反应[l] ，但直到六十年代，它在有机化学中才开始真正引起人们的 关证， l l:!.子转移理论的一个基本假设，就是在一个基元反应中，每次只能转移一个也子(2 ， 3] 0 Út 然，机 ，、 在人们普遍相信捍多反应的耳实过程并非如此， ，如许多极性反应一般被认为是涉及双电子转移的 过程，如 SN:~ 过程飞式上。然而，人们确实已逐渐发现了一些原来被认为是极性途径进行的反应， 实际上注通过单电子转移(SETJ 进行的飞式 2J[仆。现在这种把亲核取代分为极性途径和 SET 途径 的做法己广泛应用于有机反应机理的研究，如负氢转移，芳香族亲电和亲