含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其在不对称环氧化反应中的应用有机化学.pdfVIP

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 3 期, 349～353 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 349～353 ·研究简报· 含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其 在不对称环氧化反应中的应用 潘英明 唐莅东 王恒山* 苏桂发 梁 敏 张 业 (广西师范大学化学化工学院 桂林 541004) 摘要 以天然松香为原料合成了 4 个新型手性季铵盐类相转移催化剂, 并用于催化不对称查尔酮环氧化反应, 发现这 类手性相转移催化剂可以有效地催化查尔酮的不对称环氧化, 环氧化产物 ee 最高达 20%. 关键词 手性相转移催化剂; 松香; 季铵 ; 查尔酮; 不对称环氧化 Synthesis and Catalytic Activities of Novel Chiral Ammonium Salt Phase-Transfer Catalysts Based on Natural Rosin Derivatives PAN, Ying-Ming TANG, Li-Dong WANG, Heng-Shan* SU, Gui-Fa LIANG, Min ZHANG, Ye (School of Chemistry and Chemical Engineering, Guangxi Normal University, Guilin 541004) Abstract Four novel chiral quaternary ammonium salts were synthesized from naturally occurring rosin. These compounds were employed as phase-transfer catalysts in asymmetric epoxidation reactions of chal- cone, affording the corresponding epoxides in high yields and up to 20% ee. Keywords chiral phase-transfer catalyst; rosin; quaternary ammonium salt; chalcone; asymmetric epoxi- dation 相转移催化由于其操作简单、成本低廉等优点被广 性, 周其林[6]报道了由樟脑衍生的手性季铵盐相转移催 泛应用于有机合成[1]. 1989 年 ODonnell 等[2]首次报道由 化剂在不对称烷基化反应和双键的环氧化反应中的应 金鸡纳生物碱衍生得到的季铵盐可以有效地控制亚胺 用, 张雅文等[7b]报道了由氨基酸衍生的手性季铵盐相 基甘氨酸酯烷基化反应的对映选择性, 1997 年 Corey[3a] 转移催化剂并将其用于催化不对称环氧化反应, 最近 和 Lygo[4a]小组各自独立地用 9- 卤甲基蒽对辛可宁进行 Macfarland 等[8]报道了由酒石酸衍生的双阳离子手性季 季铵化, 合成了第二代手性季铵盐相转移催化剂, 使催 铵盐相转移催化剂并将其用于催化不对称烷基化反应. 化剂的立体选择性大大提高. 从此, 不对称相转移催化 松香是广西的特色资源, 松香分子中有