新型N-P配体的合成、表征及其在氢转移反应中的应用有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 9 期, 1406～1410 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9, 1406～1410 ·研究论文· 新型 N-P 配体的合成、表征及其在氢转移反应中的应用 张鹏亮 李小娜 周宏勇 李云庆 王家喜* (河北工业大学化工学院 天津 300130) 摘要 利用 2,3-二(二苯膦氧基)-1,3-丁二烯与胺的迈克尔加成反 , 合成了单胺基及环胺基改性的有机氧化膦, 经有机 硅烷还原, 制备出胺基取代的膦配体, 所得化合物经 NMR 及单晶 X 射线衍射分析. 考察了所得配体与 Ru(PPh ) Cl 组 3 3 2 成的催化体系在苯乙酮氢转移反应中的催化活性, 发现氧化膦与 Ru 原位形成的催化剂比其还原态的三价膦组成的催 化剂催化活性还高, 二胺基取代的二氧化膦配体具有较高的催化活性, TON 可达 273. 而采用先制备催化剂再催化反 时配体 6 的钌络合物催化活性 TON 可达 352. 关键词 氧化膦; 迈克尔加成; 膦氮配体; 钌催化剂; 氢转移反 Synthesis, Characterization and Their Application of New N-P Ligands in Hydrogen Transfer Reaction Zhang, Pengliang Li, Xiaona Zhou, Hongyong Li, Yunqing Wang Jiaxi* (School of Chemical Engineering, Hebei University of Technology, Tianjin 300130) Abstract A series of mono and cyclic amines modified by phosphine oxides have been synthesized by Michael addition reaction of 2,3-bis(diphenylphosphinyl)-1,3-butadiene with amine. Then the phosphine oxide was reduced by silane to give amine modified by phosphine. The obtained compounds were charac- terized by NMR and X-ray diffraction. The activity of catalyst system formed in situ of modified phosphine ligands with Ru(PPh ) Cl in catalytic hydrogen transfer reaction of acetophenone was evaluated. It is found 3 3 2 that the activity of cataly