末端炔烃丶炔醇的制备及其进一步的烷基化反应有机化学.pdfVIP

第2 期 1984 年4 月 有机化学 N22 , Apr. , 1984 末端焕短、焕酵的制备及其 进一步的烧基化反应 f 许临晓 陶凤岗 吴钧和 〈复旦大学化学系，上海} 摘嚣，二氯甲基麟酸二乙黯与睦反应，制得 1 ， 1-二氯代烯炬。再用丁基埋处理，水解后得到末端快 炬。若进一步与睦或环氧化合物反应可得到相应的快醇。中间体 1 ， 1-二氯代烯炬不经分离，与过量的丁 基鲤作用，可发生进一步的炕基化反应.文巾还讨论了上述反应结果和可能的机理。 叙调I )快怪(酌，一元醇，坏己烯(凹，烧基化，制备，反应机理. 标识饲z 焕醇(P). Syntbesis ViB 1 ,l-Dichloroalkenes and Furtber Alkylations of Terminal Alkynes and AlkynoIs Xu Linxiao Tao Fenggang Wu Junhe (Department 01 Chemistry, Fudan University, Shanghat) Abstract: 1,l-Dichloroalkenes , obtained by reactions of dichloromethanephosphonate with aldehydes , were treated with n-butyllithium fol1owed by hydrolysis to yield termi- nal alkynes , which may further react with another aldehyde (or epoxide) to yield alky- nols. Isolation of the intermediate 1,l-dichloroalkenes is unnecessary. Alkylated prod- ucts may be obtained with excess of n-butyllithium. The possible reaction mechanism is suggested and discussed in this paper. A Descriptor: alkyne (p) , monohydric alcohoL cyclohexene(P) , alkylation , prepara- tion , reaction mechanism. Identifier: alkynol (p). Corey 等[1)和 Vi1lieras 等[2) 曾报道了以醒 作母体合成增加一个碳原子的末端抉怪的方 结果与讨论 法。 在前文I 町的基础上，我们利用二氯甲基腾 在丁基鲤作用下，二氯甲基麟酸二乙醋与 酸二乙醋与睦反应制得 1 ， 1-二氯代烯炬，并进 睦反应，经 1 ， 1~二氯代烯怪制备末端快怪和快 一步用丁基锺处理，水解后得到未端块炬。若 醇的具体反应过程如下z 与另一分子醒或环氧化物反应，则可直接得到 本