昆虫信息素结构鉴定和合成的研究XXII白杨透翅蛾的性信息素有机化学.pdfVIP

有机化学， 1985 , 2, 183-187 ORGANIC CHEMISTRY … 幌 … … 剧 … … 叫 … … H … 昆虫信息素结构鉴定和合成的研究 XXII. 白杨透翅峨的性信息素 张学海. 郭广忠林国强 吴元伟 (中国科学院上海有机化学研究所) 伍佩珩李镇宇魏康年 〈北京林学院〉 透翅峨类是世界性林木果园害虫，在我国也广泛分布。迄今发现的透翅峨性信息京成性引 诱剂几乎全是具有不同几何构型的 3 ， 13-十八碳双烯-1-醇或其乙酸醋。虽然有报道(E,Z)-3 , 13- 十八碳双烯-1-醇 1 a 对白杨透翅峨Paranthrene tabaniformis Rott 雄虫有性引诱作用，但该虫的性 信息素结构鉴定未见报道。我们采用雌虫性信息素性腺体部段浸泡法、色一质联仪分析 (GC←MS 和 GC-MF)、合成品的触角电位(EAG)和田间诱蜡生测，鉴定出白杨透翅峨的性恒，白、京是 1a ， 1 a 的几何导构体 1 b一d 对白杨透翅峨的性信息素并无增效或抑止作用。巳应用合成的 1 a 进行了 对白杨透翅娥的测报和防治试验。 关于 1 a 和其几何异构体 1 b-d 的合成，巳有的报道大多从英二醇出发，其产率通~~.不超过 25%。我们采用简便的路线，通过快键移位法，从丙快醇和澳庚炕出发，合成了 1 a-d ，总件率均 约为 37%(反应式见p. 189)。现以 1 a 的合成为例。将丁快醇2 的双键化物与误庆炕在液氮中反 应得3(80%)0 a 经NaH 和 1 ， 2-丙二胶(或 1 ， 2-乙二胶〉处理得到快键在末端的化合物 4(83%)04 中的瓷基用二氢毗喃保护后转化为快钮，然后同提丁炕缩合得到 5(83.6%)0 5 经去保护基后，经 P-2Ni 催化氢化得到烯醇6b(92.1%) ，其对甲苯磺酸醋与 LiBr-丙隅反应得模化物 6c(94.4%) 。 8c与丁快-1-醇的四氢毗喃酶缩合后得到的产物 7 不必纯化，与四氢鲤铝-diglyme 反应得 1 a(6c• 1 a ， 76.5%)oC H ，O(计算值I C , 8 1. 13. H， 12.86。实测值I C , 8 1. 00 , H , 13.33)0 IR: 3300 , ta 3 3010 , 960 , 730cm- 1o lHNMR: 0.83(3H , t , J=7) , 1. 2406H , br) , 1. 47一2.3(8H， m) ， 3.6 (2 H ,t ,J = 7) , 5.24-5.6(4 H ,m) omjz ,266(M+ ，1.肘， 248(M-H O， 0. 日， 54 (1 00%)01 a 的几何 z 异构体纯度为民Z95.1% ， E， E2.9%， Z， Z 1. 1%~ Z， EO.9%01c-d 的合成方法与 18 的相似。 .调s 鉴定，合成，昆虫信息素。 统谢s 上海昆虫研究所杨子澜教授于 1983 年建议作者进行本研究，在此放谢。 本文 1985 年 1 月 11 日收到。‘通讯联系人 F F t υ h