均聚物三元聚合物共混体系界面性质的Monte Carlo模拟.pdfVIP

Vo1．36 高 等 学校 化 学 学报 No．9 2015年9月 CHEMICALJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 1752～1758 doi：10．7503／cjc 均聚物 ／两嵌段共聚物／均聚物三元聚合物 共混体系界面性质的MonteCarlo模拟 刘冬梅 r，戴利均 ，段晓征 ，石彤非 ，张汉壮 (1．吉林大学物理学院，长春 130012； 2．中国科学院长春应用化学研究所 ，高分子物理和化学国家重点实验室，长春 130022) 摘要 利用格子MonteCarlo(MC)模拟方法研究了两嵌段共聚物增容剂AB的链长及浓度对不相容性均聚物 A／B共混体系界面性质的影响．研究结果表明，当两嵌段共聚物的体积分数妒 =0．05时，随着两嵌段共聚 物分子链长 Ⅳr从 10增至20，界面厚度剧烈减小，而当两嵌段共聚物的分子链长 Ⅳ进一步增加到60时，界 面厚度轻微增加；两嵌段共聚物的取向参数q随着分子链长的增长而增加，即共聚物分子在垂直界面方向的 拉伸程度增大．当两嵌段共聚物AB的分子链长Ⅳ固定为 10时，随着链浓度增大，界面厚度增加 ，共聚物 分子链取向参数q减小 ，共聚物分子在垂直界面方向的拉伸程度减小． 关键词 两嵌段共聚物；共混体系；界面性质；MonteCarlo模拟 中图分类号 O641 文献标志码 A 均聚物／共聚物／均聚物三元聚合物共混体系结构性质的研究与材料科学及生命科学领域的发展密 切相关 j，具有不同性质的均聚物在共混时，混合熵一般较小，从而难以平衡相互作用的总能量，因 此，多数均聚物共混体系具有较强的不相容性．嵌段共聚物具有界面活性，可以选择性地富集在不相 容均聚物之间的界面附近 ，导致不相容性均聚物问的关联程度减小 ，界面张力减小 ，界面 粘结力和界面宽度增加 ”j．因此，在不相容性均聚物共混体系中掺杂一定量的共聚物增容剂可以 有效改善共混材料的界面性质．均聚物共混体系界面增容剂的共聚物包含多种结构，如，两嵌段、三 嵌段及随机、交替、接枝和梳型共聚物等．Balazs等 ¨ 的理论研究表 明，当具有不同结构的共聚物 分子量和浓度等参数相同时，两嵌段共聚物对共混体系具有最强的增容作用．两嵌段共聚物 AB对均 聚物A／B共混材料的改性主要是共聚物中的嵌段与相容性均聚物分子链间的吸引及不相容均聚物分 子链间的排斥所致．在含有两嵌段共聚物增容剂的聚合物共混体系中，两嵌段共聚物的分子量 、 链浓度 卜 以及不相容单元之间的相互作用 弭等因素都对体系的界面性质、形貌结构和力学性质 有着重要影响． 为探索多组分复合物共混体系结构性质变化的物理本质，人们开展 了大量而深入 的实验研 究 ．然而受检测条件和手段的限制，实验研究仍然存在一定的局限性，因此，大量的计算机模 拟以及理论研究随之展开，试图从分子水平揭示均聚物／共聚物／均聚物共混体系结构性质变化规律的 物理本质，并探索聚合物共混体系的界面性质．Balazs等 利用 MonteCarlo模拟方法对含有单分子 AB型嵌段共聚物的三元聚合物共混体系界面性质进行了研究，结果表明，与两嵌段共聚物相比，多嵌 段共聚物对界面处均聚物的密度分布影响更大．Wang等 利用格子 MonteCarlo模拟方法考察 了对 称和非对称的两嵌段共聚物在 2种单一组分均聚物共混界面上的吸附行为，发现无论是对称的还是非 对称的两嵌段共聚物的单位界面分子数都符合 Langmuir吸附方程．Mailer等 利用 MonteCarlo模 拟方法研究了两嵌段共聚物对共混体系界面性质的影响，发现界面处少量共聚物的存在几乎不影响均 聚物的分布，共聚物在垂直界面方向拉伸，MonteCarlo模拟结果与 自洽场理论结果一致．Jo等 用简 收稿 日期：2015-03-16．网络出版 日期