利用NMR技术研究极性二肽与金属离子间的相互作用.pdfVIP

第47卷第3期 郑 州 大 学 学报(理 学版) Vo1．47No．3 2015年 9月 J．ZhengzhouUniv．(Nat．Sci．Ed．) Sep．2015 利用 NMR技术研究极性二肽与金属 离子间的相互作用 刘 絮 ， 彭苗苗 ， 郭艳春 ， 曹书霞 ， 赵玉芬 (1．郑州大学 化学与分子工程学院 河南 郑州450001；2．厦门大学 化学化工学院 福建 厦门361005) 摘要：利用核磁滴定法研究了极性链状二肽 (均为LL构型)与金属离子之间的相互作用．极性二肽在与一价金属 离子相互作用时，两者间的化学计量比为1：1，并求得Li与 10种极性二肽结合常数的大小，其中与L—Glu—L—Glu的 结合常数最大，这可能与L—Glu．L—Glu含有较多的富电子原子有关．在此基础上又研究了Cu“，zn ，Co“3种二价 金属离子与极性二肽间的相互作用，结果表明，二价金属离子与二肽间的相互作用是通过两步完成的． 关键词：核磁共振 ；极性二肽；金属离子；结合常数 中图分类号：0482．53 文献标志码：A 文章编号 ：1671—6841(2015)03—0082—05 DOI：10．3969／j．issn．1671—6841．2015．03．016 0 引言 分子识别是生物体系的基本特征，是一种有 目的、有选择的过程，此过程可能引起体系的电学、光学性质 及构象的变化，也可能引起化学性质的变化，从而引起化学信息的存储、传递及处理．因此，分子识别在信息 处理及传递、分子及超分子器件制备过程中起着重要作用 j．分子识别属于超分子化学范畴，是研究一个给 定的受体或主体分子与底物或客体分子的相互作用．在生物体 内，各类氨基酸以及肽类化合物经常与不同的 金属离子结合形成超分子化合物，此类化合物在生物体的生命活动中起着重要的作用 _3J． 核磁共振法是一种比较直观地反映主、客体之间相互作用的方法，此方法的多种参数使它成为研究溶液 中分子结构的有力工具．通过测定 H‘，C，N，P及各种二维谱，可以得到有关化学位移、耦合常数、化学交 换和扩散系数等方面的信息 J．化学位移是最直观反映分子间相互作用的参数，核的化学位移的变化反映 了核周围的磁场变化，由此可以推断是否有分子间相互作用的存在以及分子构象是否发生改变等．随着 NMR技术解析得到的蛋 白质和核酸的数量越来越多，化学位移数据库不断完善，使化学位移成为除耦合常 数和NOE以外的大分子结构计算的重要参数 ¨ 』．文[9]利用核磁共振和紫外光谱研究了水溶性的纤维低 聚糖与CBD 间的相互作用，并根据NMR—H，N化学位移和紫外吸收的变化，计算出不同低聚糖与CBD 作用的结合常数．文[1O]运用核磁共振技术研究了金属钙离子与蛋 白之间的相互作用，并进行了三级结构 的解析，为蛋白与金属间相互作用的研究提供了很好的参考数据．肽是指氨基酸之间以酰胺键连接的一类化 合物，可以由两个氨基酸或多个氨基酸脱水缩合得到，是蛋白的主要组成成分．二肽是其中最简单的分子，通 常根据构成二肽的氨基酸的极性特征，将二肽分为极性二肽和非极性二肽．即连有极性侧链 的氨基酸构成的 二肽，称为极性二肽；反之，连有非极性侧链的氨基酸构成的二肽，称为非极性二肽．作者通过核磁共振技术， 利用核磁滴定法测定了10种极性二肽分子与Li间的结合常数，并探讨了这 lO种极性二肽与3种二价金属 离子间的相互作用，为完善金属离子与二肽之间相互作用的理论研究以及揭示超分子识别作用的机制奠定 了良好的实验基础． 收稿 日期：2015—03一l1 基金项目：国家 自然科学青年基金资助项 目，编 作者简介：刘絮 (i983一)，女，河南驻马店人，助理实验师 ，硕士，主要从事生物化学研究，E—mail：lxeod@zzu．edu．en；通讯作者：郭艳春 (1972一)，女，河南郑州人，讲师，博士，主要从事有机磷化学研究，E-mail：ycguo@ZZII．edu．el1． 引用本文：刘絮，彭苗苗，郭艳春，等．利用NMR技术研究极性二肽与金属离子间的相互作用[J]．郑州大学学报：理学版，2015，47(3)：82—86． 第3期 刘 絮，等：利用NMR技术研究极性二肽与金属离